Физико-химическое моделирование в нефтегазовой геохимии. Часть 1. Теория и методология физико-химического моделирования. Бычинский В.А - 34 стр.

UptoLike

Рубрика: 

– 34 –
Àíàëîãè÷íûì ïóòåì ïðè ïîñòîÿííîì äàâëåíèè ïîëó÷èì:
2
21
1
.
T
TT P
T
HH CdT=+
(2.15)
Òàêèì îáðàçîì, åñëè èçâåñòíà òåïëîåìêîñòü C
P
, òî ìîæíî âû-
÷èñëèòü ðàçíîñòü òåïëîñîäåðæàíèé âåùåñòâà ïðè òåìïåðàòóðå T è
ïðè àáñîëþòíîì íóëå, ò.å. íàéòè ðàçíîñòü H
T
H
0
. Òîãäà (2.15) ìîæ-
íî çàïèñàòü:
0
0
.
T
TP
HH CdT=+
(2.16)
Ñîãëàñíî âòîðîìó çàêîíó, óâåëè÷åíèå ýíòðîïèè ïðè ýòîì
ðàâíî:
ln .
P
dH
dS C d T
T
==
Òàêèì îáðàçîì, åñëè èçâåñòíà òåïëîåìêîñòü, ìîæíî íàéòè
àáñîëþòíóþ ýíòðîïèþ ïðè òåìïåðàòóðå T.
Ôóãèòèâíîñòü – âåëè÷èíà, èñïîëüçóåìàÿ äëÿ ðàñ÷åòà ñâîéñòâ
ðåàëüíûõ ãàçîâ ñ ïîìîùüþ òåðìîäèíàìè÷åñêèõ ñîîòíîøåíèé, âû-
âåäåííûõ äëÿ èäåàëüíûõ ãàçîâ; ââåäåíà Ã. Ëüþèñîì â 1901. Ôóãè-
òèâíîñòü f äàííîãî ãàçà (êîìïîíåíòà ãàçîâîé ñìåñè) – òàêàÿ ôóíê-
öèÿ äàâëåíèÿ P, òåìïåðàòóðû Ò (è êîíöåíòðàöèè êàæäîãî èç êîìïî-
íåíòîâ ñìåñè), ïîäñòàíîâêà êîòîðîé âìåñòî äàâëåíèÿ (ïàðöèàëüíî-
ãî äàâëåíèÿ) â òåðìîäèíàìè÷åñêîì óðàâíåíèè äëÿ èäåàëüíîãî ãàçà
äåëàåò èõ ñïðàâåäëèâûìè è äëÿ ðåàëüíîãî ãàçà ïðè ðàññìàòðèâàå-
ìûõ óñëîâèÿõ. Õîòÿ ýòîò ïðèåì ÿâëÿåòñÿ ôîðìàëüíî-ìàòåìàòè÷å-
ñêèì, îäíàêî îí ïðîäóêòèâåí, ò.ê. ïðèìåíåíèå áîëåå ñëîæíûõ óðàâ-
íåíèé ñîñòîÿíèÿ ðåàëüíûõ ãàçîâ, âî-ïåðâûõ, ñâÿçàíî ñî çíà÷èòåëü-
íûìè âû÷èñëèòåëüíûìè òðóäíîñòÿìè è, âîòîðûõ, íå ìîæåò îáåñ-
ïå÷èòü íåîáõîäèìóþ òî÷íîñòü, ïîñêîëüêó ëþáîå óðàâíåíèå ñîñòî-
ÿíèÿ ðåàëüíîãî ãàçà ñïðàâåäëèâî ëèøü â îïðåäåëåííîì èíòåðâàëå
çíà÷åíèé P è Ò.
                               – 34 –
     Àíàëîãè÷íûì ïóòåì ïðè ïîñòîÿííîì äàâëåíèè ïîëó÷èì:
                                    T2

                       H T2 = H T1 + ∫ CP dT .               (2.15)
                                    T1

     Òàêèì îáðàçîì, åñëè èçâåñòíà òåïëîåìêîñòü CP, òî ìîæíî âû-
÷èñëèòü ðàçíîñòü òåïëîñîäåðæàíèé âåùåñòâà ïðè òåìïåðàòóðå T è
ïðè àáñîëþòíîì íóëå, ò.å. íàéòè ðàçíîñòü HT – H0. Òîãäà (2.15) ìîæ-
íî çàïèñàòü:
                                    T
                        HT = H 0 + ∫ C P dT .                (2.16)
                                    0

    Ñîãëàñíî âòîðîìó çàêîíó, óâåëè÷åíèå ýíòðîïèè ïðè ýòîì
ðàâíî:
                            dH
                        dS =     = C Pd ln T .
                             T
     Òàêèì îáðàçîì, åñëè èçâåñòíà òåïëîåìêîñòü, ìîæíî íàéòè
àáñîëþòíóþ ýíòðîïèþ ïðè òåìïåðàòóðå T.
     Ôóãèòèâíîñòü – âåëè÷èíà, èñïîëüçóåìàÿ äëÿ ðàñ÷åòà ñâîéñòâ
ðåàëüíûõ ãàçîâ ñ ïîìîùüþ òåðìîäèíàìè÷åñêèõ ñîîòíîøåíèé, âû-
âåäåííûõ äëÿ èäåàëüíûõ ãàçîâ; ââåäåíà Ã. Ëüþèñîì â 1901. Ôóãè-
òèâíîñòü f äàííîãî ãàçà (êîìïîíåíòà ãàçîâîé ñìåñè) – òàêàÿ ôóíê-
öèÿ äàâëåíèÿ P, òåìïåðàòóðû Ò (è êîíöåíòðàöèè êàæäîãî èç êîìïî-
íåíòîâ ñìåñè), ïîäñòàíîâêà êîòîðîé âìåñòî äàâëåíèÿ (ïàðöèàëüíî-
ãî äàâëåíèÿ) â òåðìîäèíàìè÷åñêîì óðàâíåíèè äëÿ èäåàëüíîãî ãàçà
äåëàåò èõ ñïðàâåäëèâûìè è äëÿ ðåàëüíîãî ãàçà ïðè ðàññìàòðèâàå-
ìûõ óñëîâèÿõ. Õîòÿ ýòîò ïðèåì ÿâëÿåòñÿ ôîðìàëüíî-ìàòåìàòè÷å-
ñêèì, îäíàêî îí ïðîäóêòèâåí, ò.ê. ïðèìåíåíèå áîëåå ñëîæíûõ óðàâ-
íåíèé ñîñòîÿíèÿ ðåàëüíûõ ãàçîâ, âî-ïåðâûõ, ñâÿçàíî ñî çíà÷èòåëü-
íûìè âû÷èñëèòåëüíûìè òðóäíîñòÿìè è, âî-âòîðûõ, íå ìîæåò îáåñ-
ïå÷èòü íåîáõîäèìóþ òî÷íîñòü, ïîñêîëüêó ëþáîå óðàâíåíèå ñîñòî-
ÿíèÿ ðåàëüíîãî ãàçà ñïðàâåäëèâî ëèøü â îïðåäåëåííîì èíòåðâàëå
çíà÷åíèé P è Ò.