Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

17
+
−+
−
⋅= n
(n) tlg1)(n tlg
(n) tlg(x) tlg
100(x)I
'
R
'
R
'
R
'
R
н.ф.
C t,
o
где V'
Ri
– приведенные объем удерживания исследуемого соединения; V'
Rст
–
приведенные объем удерживания вещества, принятого за стандарт; V
Ri
–
чистый объем удерживания компонента i; V
Rст
– чистый объем удерживания
стандарта; V
0
gi
– удельный объем удерживания компонента i; V
0
gст
– удель-
ный объем удерживания стандарта.
Стандартом может быть любое вещество, однако в большинстве
случаев используются либо нормальные парафины, либо бензол, либо
вещество, принадлежащее к тому же классу, что и определяемое.
Относительные величины удерживания не завис ят от количества
сорбента в колонке, от объема колонки, заня то го газовой фазой, от пере-
пада давления в колонке, от скорости газа-носителя. Они зависят только
от природы анализируемого вещества, ста ндарта и сорбента, а так же от
температуры колонки, поэтому используются для идентификации и пуб-
ликуются в виде таблиц, как в оригинальной литературе, так и в справоч-
никах.
Точность определения относительных величин параметров удер-
живания выше, чем абсолютных, а трудоемкость определения гораздо
ниже. Еще удобнее определять параметры удерживания относительно
двух н-алканов, один из которых имеет меньшее, другой большее время
удерживания, чем определяемое соединение. При этом появляется воз-
можность представлять данные об относительных величинах удержива-
ния в форме так называемых интерполяционных параметров удержива-
ния, из которых наибольшее распространение получили индексы удер-
живания.
Индекс удерживан ия Ковача
I
, характеризующий удерживание
вещества х в колонке неподвижной фазой при температуре t (°С) относи-
тельно двух н-алканов с числом углеродных атомов n и n + 1, рассчиты-
вается путем линейной интерполяции логарифмов исправленных пара-
метров удерживания:
(15)
при соблюдении условия: t'
R(n)
≤ t'
R(x)
≤ t'
R(n+1)
.
Главным достоинством системы индексов удерживания является
ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значе ния ин-
дексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, ум-
ноженному на 100 ед. Например, для метана – 100, пропана – 300, декана
– 1000 и т.д. Водороду приписывают значение индекса равное нулю. Эти
числа и образуют в шкале индексов удерживания серию фиксированных
точек. Из рисунка 4 следует, что индекс удерживания определяемого
                                                                          17

где V'Ri – приведенные объем удерживания исследуемого соединения; V'Rст –
    приведенные объем удерживания вещества, принятого за стандарт; V Ri –
    чистый объем удерживания компонента i; VRст – чистый объем удерживания
    стандарта; V0gi – удельный объем удерживания компонента i; V0gст – удель-
    ный объем удерживания стандарта.
       Стандартом может быть любое вещество, однако в большинстве
случаев используются либо нормальные парафины, либо бензол, либо
вещество, принадлежащее к тому же классу, что и определяемое.
       Относительные величины удерживания не зависят от количества
сорбента в колонке, от объема колонки, занятого газовой фазой, от пере-
пада давления в колонке, от скорости газа-носителя. Они зависят только
от природы анализируемого вещества, стандарта и сорбента, а так же от
температуры колонки, поэтому используются для идентификации и пуб-
ликуются в виде таблиц, как в оригинальной литературе, так и в справоч-
никах.
      Точность определения относительных величин параметров удер-
живания выше, чем абсолютных, а трудоемкость определения гораздо
ниже. Еще удобнее определять параметры удерживания относительно
двух н-алканов, один из которых имеет меньшее, другой большее время
удерживания, чем определяемое соединение. При этом появляется воз-
можность представлять данные об относительных величинах удержива-
ния в форме так называемых интерполяционных параметров удержива-
ния, из которых наибольшее распространение получили индексы удер-
живания.
      Индекс удерживания Ковача I, характеризующий удерживание
вещества х в колонке неподвижной фазой при температуре t (°С) относи-
тельно двух н-алканов с числом углеродных атомов n и n + 1, рассчиты-
вается путем линейной интерполяции логарифмов исправленных пара-
метров удерживания:
                                  lg t 'R (x) −lg t 'R (n)    
                I н.ф.
                    o (x) =100 ⋅      '                '
                                                            +n   (15)
                  t, C
                                 lg t R (n +1) −lg t R (n)
                                                              
                                                               

при соблюдении условия: t'R(n) ≤ t'R(x) ≤ t'R(n+1).
       Главным достоинством системы индексов удерживания является
ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения ин-
дексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, ум-
ноженному на 100 ед. Например, для метана – 100, пропана – 300, декана
– 1000 и т.д. Водороду приписывают значение индекса равное нулю. Эти
числа и образуют в шкале индексов удерживания серию фиксированных
точек. Из рисунка 4 следует, что индекс удерживания определяемого

Страницы