Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 82 стр.

82

      Молекулы анализируемых веществ, содержащие гетероатомы, в
водородном пламени участвуют в специфических реакциях:
                P (N, Hаl, S) ОАВ  → P• (N•, Hаl•, S•)
       Продукты этих реакций обладают весьма широким спектром по-
тенциалов ионизации (0,5−13 эВ). Исключительно высокая чувствитель-
ность и селективность ДТИ к фосфорорганическим веществам объясня-
ется образованием с высоким выходом радикала Р•, потенциал ионизации
которого очень мал  0,42 эВ. Продукты сгорания серосодержащих со-
единений обладают весьма высокими потенциалами ионизации (>10 эВ),
чем и объясняется малая степень ионизации этих соединений. Механизм
селективного обнаружения серы с помощью ДТИ основан на образова-
нии термостойких соединений, вследствие чего концентрация щелочного
металла в пламени и ток ионизации снижаются. Заметную чувствитель-
ность ДТИ к галогенсодержащим соединения объясняют увеличением
эмиссии положительных ионов щелочных металлов под действием гало-
генидов.
       Чувствительность и селективность ДТИ к веществам различной
природы зависит от большого числа факторов:
      − режима газового питания детектора;
      − способа размещения и нагрева солевого источника;
      − природы соли или иного источника ионов металла;
      − условий электрического питания;
      − конструкции электродов;
      − расстояния между ними и т.д.
      Поэтому для ДТИ различных конструкций показания могут весьма
сильно различаться. Более того, характеристики каждого конкретного
детектора так сильно зависят от параметров хроматографического режи-
ма, что добиться высокой воспроизводимости сигнала практически не-
возможно.
      В процессе работы с ДТИ задают и контролируют следующие па-
раметры его режима: температуру основания детектора (перехода) и рас-
ходы газа-носителя, водорода и воздуха.
      Чувствительность и предел обнаружения ДТИ зависят от количе-
ства паров соли в пламени детектора, а, следовательно, от температуры
солевого источника. Испарение соли происходит под воздействием по-
догрева основания детектора и тепла водородного пламени.
      Зависимость чувствительности ДТИ от расхода воздуха носит мо-
нотонно возрастающий характер, причем увеличение расхода свыше 150