Электрохимия. Данько Е.Т - 6 стр.

движения (наблюдается торможение направленного движения), а также степень
диссоциации (увеличивается склонность к ассоциации). Первый фактор дейст-
вует в растворах сильных электролитов, а второй – в растворах слабых электро-
литов. При достижении определенных значений концентрации влияние этих
факторов настолько велико, что дальнейшее увеличение концентрации приво-
дит к снижению электропроводности раствора.
      Повышение температуры раствора на 1 К увеличивает удельную электро-
проводность на 2–2,5 % за счет понижения вязкости раствора и уплотнения
гидратированных ионов, а также за счет увеличения степени диссоциации. Дав-
ление же не оказывает заметного влияния на удельную электропроводность.
      В уравнении (2) абсолютная скорость движения иона (υ+, υ-), умноженная
на постоянную Фарадея (F), называется подвижностью иона (L+, L-):

                            υ+ F = L+ , υ−F = L− .

       Подвижность ионов при увеличении концентрации растворов уменьшает-
ся вследствие возрастающего влияния «ионной атмосферы» противоположного
знака.
       Для сравнения электропроводности различных растворов электролитов
удобнее пользоваться значениями молярной электрической проводимостью.
       Молярной электропроводностью (λ) называется электропроводность
такого объема раствора, в котором содержится 1 моль растворенного вещества,
причем электроды расположены на расстоянии 1 см друг от друга. Измеряется в
См·см2·моль–1.
       Согласно определению удельная и молярная электропроводности связаны
соотношением
                                     χ ⋅1000
                                  λ=         ,                       (3)
                                         c

где   с – нормальная концентрация, моль/л.
      А также:                           (
                                λ = αF υ + + υ −       )               (4)
      или                         λ = α(L + + L − ).                   (5)

      Для большинства электролитов с повышением температуры молярная
электропроводность увеличивается, из-за возрастания подвижности ионов. С
разбавлением раствора молярная электропроводность увеличивается и при дос-
таточно большом разбавлении достигает максимума. Это объясняется тем, что
у слабых электролитов по мере разбавления растет степень диссоциации, т. е.
увеличивается число ионов; у сильных же увеличиваются расстояния между
ионами, ослабляются силы взаимного притяжения между ними и, следователь-
но, увеличивается скорость движения ионов.
      Разведение, при котором достигается максимальное значение молярной
электропроводности, называется «бесконечным», а соответствующая ему


6