Электрохимия. Данько Е.Т - 7 стр.

электропроводность называется молярной электропроводностью при беско-
нечном разведении (λ0). Такое состояние характеризуется практически полной
диссоциацией электролита (α = 1) и отсутствием сил электростатического
взаимодействия между ионами. Подвижности ионов при этом достигают своих
предельных значений, также как и величина молярной электропроводности
раствора. Выражение (5) принимает вид:

                                λ0 = L+ + L− .                      (6)

     Закон независимого движения ионов (закон Кольрауша). Электропро-
водность раствора при бесконечном разведении равна сумме предельных под-
вижностей ионов (или сумме предельных молярных электропроводностей ка-
тиона и аниона):
                                λ0 = λ0 + + λ0- .                 (7)

      Отношение молярной электропроводности растворов сильных электроли-
тов при данной концентрации к предельной молярной электропроводности на-
зывается коэффициентом электропроводности (fλ) Эта величина характери-
зует межионное взаимодействие. Для слабых же электролитов отношение мо-
лярной электропроводности при данном разведении к предельной молярной
электропроводности равно степени диссоциации электролита:
                                     λ
                                α=      .                           (8)
                                     λ0
     Значения предельных подвижностей ионов при 25 С приведены в табл.
1 приложения. Как видно из таблицы, для большинства ионов эти значения
колеблются от 36,0 до 80,0 См·см2·моль–1. Подвижность ионов водорода и
гидроксила значительно больше (349,7 и 200,0 соответственно). Большая под-
вижность ионов Н+ и ОН– объясняется цепочечным механизмом их передви-
жения.
     Зависимость молярной проводимости растворов сильных электролитов от
концентрации изучалась многими исследователями. Для разбавленных раство-
ров Кольрауш предложил эмпирическое уравнение, называемое законом квад-
ратного корня:
                                λ = λ0 − h c ,

где с – концентрация раствора сильного электролита, моль/см3;
     λ 0 – предельная молярная электропроводность раствора, См·см2·моль–1;
     h – эмпирический коэффициент, зависящий от температуры раствора,
           природы электролита и растворителя.
      Эта зависимость теоретически обоснована в теории сильных электроли-
тов Дебая-Гюккеля-Онзагера и подтверждена многочисленными эксперимен-
тами.


                                                                          7