Практикум по органической химии. Часть I. Методы очистки и идентификации органических соединений. Дерябина Г.И - 12 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

говоря, температурой кипения жидкости является такая температура, ко-
торую показывает термометр, соприкасающийся одновременно с жидкой
и паровой фазами – в этом случае температура измеряется в условиях
равновесия.
Величина температуры кипения вещества в значительной степени за-
висит от размеров его молекул и вклада межмолекулярных взаимодейст-
вий. Так, для нормальных алканов (С
4
-С
12
) характерно возрастание темпе-
ратуры кипения на 20-30 °С для каждого последующего члена гомологиче-
ского ряда. Усиление межмолекулярных взаимодействий (при одинаковом
количестве атомов углерода) в ряду:
простые эфиры < альдегиды < спирты
приводит к росту температур кипения в той же последовательности. Весь-
ма существенно увеличивается температура кипения вещества в случае об-
разования
межмолекулярных водородных связей (спирты, амины, карбо-
новые кислоты и т. п.)
Влияние загрязнений на температуру кипения сильно зависит от ха-
рактера примесей. Так, значительное влияние оказывают остаточные коли-
чества легколетучего растворителя. Напротив, примесь веществ с той же
самой температурой кипения вообще не изменяет (при идеальном поведе-
нии) температуры кипения в соответствии
с законом Рауля. Как правило,
примеси в незначительных количествах оказываются для температуры ки-
пения гораздо менее существенными, чем для температуры плавления.
Техника эксперимента. Для точного определения температуры ки-
пения используют приборы – эбулиометры. Принцип действия эбулиомет-
ра основан на том, что исследуемое вещество нагревается с обратным хо-
лодильником до кипения и
измеряется температура конденсирующихся на
специальной ячейке паров. При соответствующей конструкции исключа-
ются тепловые потери и перегрев паров. Однако для работы с такими при-
борами обычно необходимы большие количества вещества (от нескольких
мл до десятков мл).
Если имеется достаточное количество жидкости (≥10мл), то темпера-
туру кипения можно определить, проведя перегонку,
по кривой кипения (в
координатах: температура – объём дистиллята). При этом следует обратить
внимание на то, чтобы ртутный резервуар термометра полностью омывал-
ся парами, был смочен сконденсированной жидкостью и не был погружён
слишком глубоко в перегретый пар (см. раздел 2.1).
При работе с малыми количествами вещества используют микрометод
определения температуры кипения по Сиволобову
(рис. 1.3).
Маленькую стеклянную пробирку длиной 50 мм и диаметром 3–5 мм
наполняют жидкостью на высоту 10 мм и помещают в нее открытым кон-
цом капилляр (длина 55 мм, диаметр 1–1,2 мм), запаянный на расстоянии
8–10 мм от нижнего края (поверхность жидкости должна быть выше точки
12

Страницы