Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 32 стр.

UptoLike

Составители: 

32
][M
][M
11
1
0
1
01
Mm
Md
M
M
ln , (8)
где [M] и [M]
0
– мольная доля (число молей или мольная концентрация)
обоих мономеров при данной степени превращения и в начальный момент
времени; [M
1
] и [M
1
]
0
текущее и начальное содержание мономера М
1
в
мономерной смеси (мол.доли); [m
1
] мольная доля звеньев М
1
в
«мгновенном» составе сополимера.
Это уравнение применяют также для обратной задачи определения
степени конверсии при заданном составе мономерной смеси. Оно может
быть решено графическим или численными методами.
При условии, что константы сополимеризации не изменяются в ходе
процесса, используется аналитическое решение, найденное Майером и
Лоури:
γ
δ][M
δ][M
β
][M
][M
α
][M
][M
1
[M]
[M]
1W
1
01
02
2
01
1
0
, (56)
где W – мольная степень конверсии; = r
2
/(1 – r
2
); = r
1
/(1 – r
1
);
= (1 – r
2
) / (2 – r
1
– r
2
); = (1 – r
1
r
2
) / [(1 – r
1
)(1 – r
2
)].
Для технологических целей (проектирование производств, составление
материальных балансов) и других расчетов целесообразно оценивать не
только «мгновенный», но и средний (валовый) состав сополимера при
заданной степени конверсии, который определяется по формуле
W
W)](1[M][M
][m
101
1 cp
(57)
8. Соотношение мономеров при синтезе сополимера
заданного состава и строения
Состав мономерной смеси для получения сополимера с определенным
соотношением мономерных звеньев s = [m
1
]/[m
2
] рассчитывают по
формуле, выведенной из уравнения (5):
}s]r4r1)[(s1){(s
2r
1
][M
][M
0.5
21
2
12
1
(58)
Строение сополимера заданного состава характеризуют средние
последовательности мономерных звеньев L
1
и L
2
, которые рассчитывают
по уравнениям (51).
Для уменьшения композиционной неоднородности сополимера
необходимо поддерживать в процессе синтеза постоянство соотношения