ВУЗ:
Составители:
является
диметилдихлорсилан (CH
3
)
2
SiCl
2
, но выход его составляет только 50…60 %; в качестве побочного продукта получает-
ся метилтрихлорсилан CH
3
SiCl
3
(10…20 %). Диметилдихлорсилан представляет собой бесцветную, дымящую на воздухе
жидкость (
t
кип
= 70 °С). Метилтрихлорсилан кипит при 65 °С. Остальные побочные продукты также имеют близкие темпера-
туры кипения, поэтому их приходится разделять многоступенчатой ректификацией.
Смесь, образующаяся при реакции хлорэтана с кремнемедным контактом, состоит из 35…40 % (C
2
H
5
)
2
SiCl
2
, 20…30 %
C
2
H
5
SiCl
3
, 10…15 % C
2
H
5
SiHCl
2
и меньшего количества других веществ. Целевой дихлордиэтилсилан (C
2
H
5
)
2
SiCl
2
кипит при
129 °С. В данном случае разница в давлении паров разных продуктов достаточно велика, что позволяет успешно разделять
их ректификацией.
При взаимодействии обычного кремнемедного контакта с хлорбензолом степень конверсии незначительна, поэтому ре-
комендовано повышать содержание меди в контакте до 30 %. Продукты реакции состоят главным образом из фенилтрихлор-
силана C
6
H
5
SiCl
3
и в меньшем количестве из дифенилдихлорсилана (C
6
H
5
)
2
SiCl
2
.
Другие реакции алкилирования по атому кремния. Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты толь-
ко для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Для получения других кремнийорганических соединений ис-
пользуют методы, основанные на реакциях алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических
соединений).
Исходными кремнийсодержащими соединениями для этих процессов являются гидридхлорсиланы SiHCl
3
, получаемые
из хлорида водорода на кремнемедном контакте, и особенно алкилгидридхлорсиланы RSiHCl
2
, образующиеся как побочные
продукты при прямом синтезе. Атомы водорода, связанные с кремнием, способны замещаться на различные алкильные
группы под действием соответствующих алкилирующих (и арилирующих) агентов. Одна из реакций этого типа – взаимодей-
ствие олефинов с гидридхлорсиланами и алкилгидридхлорсиланами, протекающее под влиянием пероксидов и ультрафиоле-
тового облучения, а также в присутствии галогенидов алюминия, бора или цинка и катализаторов на основе платины (плати-
на на носителях или платинохлористоводородная кислота H
2
PtCl
6
):
RCH=CH
2
+ SiHCl
3
→
пероксид
RCH
2
–CH
2
–SiCl
3
;
RCH CH
2
+CH
3
SiHCl
2
P
t
RCH
2
CH
2
SiHCl
2
CH
3
Присоединение гидридхлорсиланов протекает таким образом, что кремнийсодержащая группа направляется к наиболее
гидрированному атому углерода.
Подобно олефинам с гидрид- и алкилгидридхлорсиланами реагирует ацетилен, причем происходит винилирование по
атому кремния:
CH≡CH + RSiCl
2
→
62
PtClH
CH
2
=CH–SiRCl
2
.
Этим путем получают винильные кремнийорганические соединения, прямой синтез которых дает неудовлетворитель-
ные результаты.
Атом водорода, связанный с кремнием, может также замещаться при взаимодействии с хлорпроизводными. Реакция
наиболее успешно протекает при высокой температуре (600…700 °С), но для ряда синтезов рекомендованы упомянутые ра-
нее катализаторы. В эту реакцию вступают не только хлоралканы, но и ненасыщенные и ароматические хлорпроизводные:
RC
l
+CH
3
SiHC
l
2
- HCl
RSiC
l
2
CH
3
CH
2
CHCl + CH
3
SiHCl
2
- HCl
CH
2
CH SiHCl
2
CH
3
C
6
H
5
Cl
+
CH
3
SiHCl
2
- HCl
C
6
H
5
SiHCl
2
CH
3
Таким образом, комбинацией прямого синтеза и реакций конденсации гидрид- и алкилгидридхлорсиланов с ненасы-
щенными углеводородами и хлорпроизводными можно получить многочисленные кремнийорганические соединения, со-
держащие, в частности, ароматические ядра и ненасыщенные связи, или смешанные диалкил- и алкиларилхлорсиланы, та-
кие, как
дихлорметилфенилсилан CH
3
(C
6
H
5
)SiCl
2
.
1.6.2. Алюминийорганические соединения и синтезы на их основе
Алюминийорганические соединения используются как катализаторы полимеризации олефинов и в качестве промежу-
точных продуктов органического синтеза. Из них получают
α-олефины и первичные спирты с прямой цепью атомов углеро-
да, особенно пригодные для синтеза биоразлагаемых поверхностно-активных веществ.
Первоначально алюминийорганические соединения получали из хлорпроизводных путем магнийорганического синтеза.
Хлоралканы и в настоящее время используют для производства так называемых сесквихлоридов этилалюминия, которые
образуются из хлорэтана и активированного порошка алюминия в инертном растворителе (1). Другой способ их получения
состоит в диспропорционировании безводного хлорида алюминия с триэтилалюминием при 50…60 °С в бензине (2):
2Al + 3C
2
H
5
Cl →
)1(
(C
2
H
5
)
2
AlCl + C
2
H
5
Cl
2
,
2(C
2
H
5
)
3
Al + AlCl
3
→
)2(
3(C
2
H
5
)
2
AlCl.
.
.
;
;
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 29
- 30
- 31
- 32
- 33
- …
- следующая ›
- последняя »
