ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
18
С увеличением разведения величина
λ
возрастает и в области боль-
ших разведений стремится к предельному значению
λ
∞
. Эта величина со-
ответствует молярной проводимости гипотетического бесконечно разбав-
ленного раствора, характеризующегося полной диссоциацией электролита
и отсутствием электростатического взаимодействия между ионами. В об-
щем случае молярная проводимость связана с подвижностью ионов соот-
ношением
()z
λ
αλ λ
+
−
=
+ (1.26)
и для бесконечно разбавленных растворов, когда
α
→1, получаем уравнение
()zzz
λ
λλ λ λ
∞∞∞ ∞∞
+
−+−
=+=+. (1.27)
Это уравнение известно как предельный закон Кольрауша или закон неза-
висимости движения ионов. Предельная молярная проводимость
i
λ
∞
явля-
ется специфической величиной для данного вида ионов. С повышением
температуры проводимость возрастает согласно уравнению
(
)
25
125
t
at
λλ
=+−
⎡
⎤
⎣
⎦
,
где a – температурный коэффициент проводимости. Поэтому для измере-
ния электрической проводимости необходимо тщательное термостатиро-
вание.
Используя уравнения (1.26) и (1.27), нетрудно определить экспери-
ментально степень диссоциации слабого электролита
λ
α
λ
∞
= . (1.28)
Для разбавленных растворов сильных 1,1-зарядных электролитов по-
лучена эмпирическая формула Кольрауша
ac
λλ
∞
=− . (1.29)
Из линейной зависимости
λ
от c можно получить коэффициент «a » как
тангенс угла наклона прямой, а также величину
λ
∞
путём экстраполяции
прямой на
0c → .
Эмпирическая формула Кольрауша была подтверждена Дебаем и Он-
загером, исходя из основных положений электростатической теории рас-
творов. Так, зависимость молярной электрической проводимости от кон-
центрации выражается уравнением Онзагера:
(
)
A
В
с
λλ λ
∞∞
=−+ . (1.30)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 16
- 17
- 18
- 19
- 20
- …
- следующая ›
- последняя »
