Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

19
Здесь
А
и
В
– константы, полученные с учётом электрофоретического и
релаксационного торможения ионов и зависящие от диэлектрической по-
стоянной
ε
, вязкости
0
η
растворителя и температуры:
()
12
0
82,4
А
T
ε
η
= , (1.31)
()
5
32
8,20 10
В
T
ε
⋅
= . (1.32)
Уравнение (1.30) хорошо согласуется с экспериментальными данными для
разбавленных растворов с концентрацией не более 2·10
-2
моль/л. Для более
концентрированных растворов используется полуэмпирическое уравнение
Шидловского:
1
Ac
bc
Bc
λ
λ
∞
+
=
+
−
, (1.33)
где b – эмпирический коэффициент.
Особый случай представляет электрическая проводимость неводных
растворов. Большинство растворителей характеризуется меньшей диэлек-
трической постоянной, чем вода (
2
HO
ε
= 78,25 при 25
0
С). Кроме того, не-
водные растворители обладают большей вязкостью
0
η
, что сопровождает-
ся снижением подвижности иона. Для растворов со слабосольватирован-
ными ионами хорошо выполняется эмпирическое правило Писаржевского-
Вальдена
0
η
∞
⋅
=const, (1.34)
где
0
η
– динамическая вязкость растворителя.
В неводных растворах наблюдаются процессы комплексообразования
(ассоциация ионов), поэтому зависимость электрической проводимости
раствора от конценитрации имеет более сложный характер. Измерения
электрической проводимости позволяют рассчитать константы ионной ас-
социации.
6. Числа переноса
Как следует из закона Кольрауша (1.27), молярная проводимость
электролита
λ
определяется суммой подвижностей катиона и аниона. Ка-
ждый вид ионов переносит определенное количество электричества, зави-
сящее от заряда и концентрации ионов и скорости их движения (миграции)

Страницы