Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

54
I
III II I I
B
MMM MLLM MB
E
χ
ϕϕϕχ
=+ +++
Поскольку
I
I
B
MMB
χ
χ
=
−
, то
I
II II I
MMLLM
E
ϕ
ϕϕ
=
++
=
I
II I II
M
MLMLM
ϕ
ϕϕ
+
−
(2.19)
Скачок потенциала на границе двух металлов
М
I
/
M
II
(точки 3–4)
называется
вольта-потенциалом
. Теоретически его можно вычис-
лить, если известна работа выхода электрона W
e
из контактирующих
металлов:
I
II
III
ee
MM
MM
WW
e
ϕ
−
=
.
Экспериментальное определение работы выхода возможно из опы-
тов термоэлектронной эмиссии электронов.
Гальвани-потенциалы
на границе металла и раствора (точки
5–6
и
7–8
) измерить нельзя, так как нельзя определить разность потенциалов
в точках, расположенных в различных фазах, поскольку невозможно
определить или рассчитать абсолютное значение химического потен-
циала, входящего в величину электрохимического потенциала
μ
эх
(Уравнение 2.2). Поэтому за электродный потенциал принимается ЭДС
правильно разомкнутой цепи, составленной из данного электрода и
стандартного водородного электрода, находящегося при
1
H
a
+
=
и дав-
лении газа
P
= 1 атм (1,01310
5
Па). ЭДС такой цепи
M
⏐
Pt, H
2
⏐
L
⏐
M
со-
ответствует электродному потенциалу в условной шкале нормального
водородного электрода (н.в.э.), и обозначается
φ
LM
.
ЭДС электрохимической системы может быть легко измерена экс-
периментально как разность потенциалов двух электродов
E
ϕ
ϕ
+
−
=
−
(2.20)
ЭДС цепи соответствует разности потенциалов положительного и от-
рицательного электродов и всегда больше нуля (
E
> 0), при этом работа
гальванического элемента положительна (A > 0 и
Δ
G < 0).
Электрохимические цепи (пары, гальванические элементы) называют-
ся
обратимыми, если они составлены из обратимых электродов. Для та-
ких электродов можно записать окислительно-восстановительное равнове-
сие в виде
Ox + zē
' Red

Страницы