Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

6
и в i раз больше осмотического давления растворов неэлектролитов. Таким
образом, изотонический коэффициент показывает, во сколько раз действи-
тельная концентрация ионов в растворе больше молярной концентрации
растворенного вещества.
Первая количественная теория диссоциации была сформулирована в
1887 г. шведским ученым С. Аррениусом. Он постулировал самопроиз-
вольность процесса электролитической диссоциации молекул на ионы
в
равновесных условиях. Диссоциация характеризуется степенью диссоциа-
ции α и соответствующей константой диссоциации
K
дисс
=
2
1
g
с
К
α
α
=
−
(1.2)
(закон разведения Оствальда). Предполагалось, что ионы в растворе ведут
себя подобно молекулам идеального газа, не взаимодействуя друг с другом.
Представления Аррениуса имели очень большое значение для даль-
нейшего развития теории и практики растворов электролитов. Уравнения
реакций, записанные в ионной форме, позволили вскрыть суть многих хи-
мических процессов. Так, Я. Бренстед
и Г. Льюис объяснили суть протоли-
тического равновесия и создали теорию кислот и оснований. После введе-
ния понятия о рН растворов (С. Серенсен) и буферном действии смесей
электролитов получили развитие теории индикаторов, гидролиза, кислот-
но-основного катализа, комплексообразования, введение понятия о ПР
труднорастворимых соединений позволило дать практические рекоменда-
ции для
весового анализа и т. д.
В то же время теория Аррениуса имела ряд существенных недостат-
ков. Так, теория справедливо констатировала факт образования ионов в
растворе при распаде нейтральных молекул растворяемого вещества. Од-
нако не был установлен механизм процесса диссоциации, а также не най-
ден источник энергии для протекания этого процесса. Кроме
того, не объ-
яснено было существование противоположно заряженных частиц (ионов)
и отсутствие их кулоновского взаимодействия. Другими словами, теория
не объясняла причину термодинамической устойчивости растворов элек-
тролитов.
Как было установлено позднее, основной причиной самопроизвольно
протекающего процесса диссоциации электролитов является взаимодейст-
вие ионов с полярными молекулами растворителя, т.е. ион-дипольное
взаимодействие.
Существуют два основных механизма образования растворов. Во-
первых, ионные соединения, например, твердый хлорид натрия, представ-

Страницы