Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 62 стр.

UptoLike

62
Определение средних ионных коэффициентов активности растворов
элекролитов
Рассмотрим электрохимическую цепь без переноса ионов (отсутствует
диффузионный потенциал). Цепь составлена из электрода первого рода,
обратимого по отношению к катиону, и электрода второго рода, обратимо-
го по отношению к аниону исследуемого электролита. Так, при определе-
нии
γ
±
соляной кислоты составляется цепь
(
)
2
,| | ,Pt H HCl AgCl Ag
(+)
В такой цепи протекает суммарная реакция
2
2
H
AgCl+ ' 222
A
gH Cl
+
++.
ЭДС цепи рассчитывается
0
ln
HCl
RT
E
Eaa
F
+
=− .
Учитывая, что средняя ионная активность бинарного 1,1-зарядного элек-
тролита
HCl
aaa
+
±
=⋅
и
am
γ
±±
,
получаем
00
222
ln ln ln
RT RT RT
EE mE m
FFF
γ
γ
±
±
=− =− .
Это уравнение перепишем в виде
0
22
ln ln
RT RT
EmE
FF
γ
±
+=.
По результатам измерений
E
для растворов различной концентрации ки-
слоты строят график в координатах
2
ln
RT
E
m
F
+
от
m
(рис. 13).