Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 87 стр.

UptoLike

87
Типичная зависимость тока от напряжения Е, подаваемого на электрохи-
мическую ячейку с исследуемым раствором, представлена на рис.17.
Рис. 17. Типичная полярограмма I - E
Концентрацию определяемого вещества в растворе находят по пре-
дельному току I
д
, который является количественной характеристикой ана-
лизируемого раствора. Применительно к полярографии уравнение
(3.13)выражается формулой Ильковича:
12 23 16
0
605
д
InCDm
τ
= ,
где m - масса ртутной капли;
τ
- время ее образования;
D
- коэффициент
диффузии исследуемого иона в растворе.
Качественной характеристикой ионов является потенциал полуволны
1
2
ϕ
(
1
2
Е
) при
1
2
д
I
I= , которому соответствует точка перегиба на поляро-
грамме. Полученный потенциал полуволны сравнивают с табличным зна-
чением в т.н. полярографическом спектре, который представляет собой на-
бор потенциалов для определенного полярографического фона, содержа-
щего индифферентный электролит. В последнее время ртутный электрод
заменяют твердым платиновым, угольным или электродами из композици-
онных материалов.
3. Напряжение разложения
При пропускании электрического тока через ячейку электрохимиче-
ский процесс начнется лишь при достижении на электродах определенных
значений потенциалов. Минимальная величина внешнего напряжения, при
котором электролиз начинает идти с заметной скоростью, называется на-
пряжением разложения (U
нр
). Величина напряжения разложения опреде-