Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 86 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

86
0д
inFDC
δ
=
. (3.13)
Из этого уравнения следует, что величина предельного тока прямо
пропорциональна объемной концентрации раствора. Для определения по-
тенциала поляризованного и неполяризованного равновесных электродов
используют уравнение Нернста:
0
ln
S
RT
C
nF
ϕϕ
=+ ,
0
0
ln
P
RT
C
nF
ϕϕ
=+ .
Разность этих потенциалов даст перенапряжение диффузии для обще-
го электродного процесса:
0
ln
S
P
R
TC
nF C
ηϕϕ
=− = . (3.14)
Делением уравнения (3.12 ) на (3.13) находят отношение
0
1
S д
C С ii
=
− .
После подстановки этого выражения в уравнение (3.14) получают
уравнение поляризационной кривой для диффузионной кинетики:
ln 1
д
R
Ti
nF i
η
⎛⎞
=−
⎜⎟
⎝⎠
. (3.15)
Иногда перенапряжение диффузии называют концентрационной по-
ляризацией. Таким образом, признаком лимитирующей диффузионной
стадии является наличие предельного тока на поляризационной кривой i(I)
– φ(η). Следует отметить, что предельный ток будет соответствовать зако-
нам стационарной молекулярной диффузии (уравнение 3.13) лишь тогда,
когда устранен второй механизм массопереноса – миграция. Это достига-
ется введением
в исследуемый раствор большого избытка индифферентно-
го электролита, не вступающего в электрохимические реакции.
Закономерности диффузионной кинетики положены в основу поляро-
графического метода. Полярографический метод был предложен чешским
ученым Я. Гейровским, лауреатом Нобелевской премии. Полярография
широко используется как высокочувствительный аналитический и иссле-
довательский метод. Для получения поляризационных кривых (вольтам-
перных кривых,
или полярограмм) используют рабочий ртутный капель-
ный электрод и стандартный хлорсеребряный (каломельный) электрод.

Страницы