Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 36 стр.

UptoLike

36
Указанные физико-химические свойства полимеров зависят от
структуры макромолекул, их химической природы, температуры,
гибкости, конформаций, агрегатного и фазового состояний.
4.1.2. Понятие гибкости и конформаций макромолекул
Гибкость макромолекул является важнейшим свойством поли-
меров, поскольку играет важную роль в процессах их растворения,
кристаллизации и др.
Гибкость цепи, т.е. способность ее к изгибу, может быть рас-
смотрена как способность поворота отдельных частей цепной мак-
ромолекулы без изменения химических связей и валентных углов.
Она проявляется лишь у линейных полимеров и определяет форму
молекул.
Вращение каждого углеродного атома вокруг σ (–СС–) – связи
не свободно. Оно заторможено взаимодействием между химически
не связанными друг с другом соседними атомами. Поэтому гибкость
цепи обусловлена не свободным, а внутренним вращением и враща-
тельными колебаниями отдельных частей молекулы относительно
друг друга.
Вращение звеньев углеводородной цепи требует некоторой
энергии активации, необходимой для преодоления потенциального
барьера вращения. При этом наступает внутреннее вращение. Чем
выше энергетический барьер, тем реже происходит внутреннее вра-
щение, тем жестче молекула.
Участок цепи, на котором происходит внутреннее вращение,
называется сегментом.
По статистической величине сегментов макромолекулы под-
разделяются на гибкоцепные и жесткоцепные.
У гибкоцепных макромолекул на один сегмент приходится око-
ло десятка элементарных звеньев, а жесткоцепных несколько де-
сятков.
Гибкость макромолекул зависит от химического состава строе-
ния макромолекул и внешних факторов (температуры, механических
нагрузок, характера среды).
Установлено, что введение в полимерную цепь метильных и
этильных радикалов приводит к повышению гибкости цепи, а ради-
калов более сложного строенияк уменьшению гибкости. Зависит
она и от расстояния между заместителями: при малых расстояниях
     Указанные физико-химические свойства полимеров зависят от
структуры макромолекул, их химической природы, температуры,
гибкости, конформаций, агрегатного и фазового состояний.

       4.1.2. Понятие гибкости и конформаций макромолекул

     Гибкость макромолекул является важнейшим свойством поли-
меров, поскольку играет важную роль в процессах их растворения,
кристаллизации и др.
     Гибкость цепи, т.е. способность ее к изгибу, может быть рас-
смотрена как способность поворота отдельных частей цепной мак-
ромолекулы без изменения химических связей и валентных углов.
Она проявляется лишь у линейных полимеров и определяет форму
молекул.
     Вращение каждого углеродного атома вокруг σ (–С–С–) – связи
не свободно. Оно заторможено взаимодействием между химически
не связанными друг с другом соседними атомами. Поэтому гибкость
цепи обусловлена не свободным, а внутренним вращением и враща-
тельными колебаниями отдельных частей молекулы относительно
друг друга.
     Вращение звеньев углеводородной цепи требует некоторой
энергии активации, необходимой для преодоления потенциального
барьера вращения. При этом наступает внутреннее вращение. Чем
выше энергетический барьер, тем реже происходит внутреннее вра-
щение, тем жестче молекула.
     Участок цепи, на котором происходит внутреннее вращение,
называется сегментом.
     По статистической величине сегментов макромолекулы под-
разделяются на гибкоцепные и жесткоцепные.
     У гибкоцепных макромолекул на один сегмент приходится око-
ло десятка элементарных звеньев, а жесткоцепных – несколько де-
сятков.
     Гибкость макромолекул зависит от химического состава строе-
ния макромолекул и внешних факторов (температуры, механических
нагрузок, характера среды).
     Установлено, что введение в полимерную цепь метильных и
этильных радикалов приводит к повышению гибкости цепи, а ради-
калов более сложного строения – к уменьшению гибкости. Зависит
она и от расстояния между заместителями: при малых расстояниях
                               36