Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 48 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ИВГПУ | Иваново

Составители: 

Рубрика: 

48
На схеме видно, что в результате разрыва цепи происходит об-
разование насыщенных (предельных) и этиленовых углеводородов с
участием радикалов.
Важнейшими видами деструкции, относящимися ко второй
группе, являются деструкции под влиянием химических агентов. Не-
смотря на обилие этих реагентов, их можно сгруппировать по харак-
теру действия на три группы: окислители, гидролизующие и омы-
ляющие реагенты и все остальные (соли, растворители и т.д.). При
этом возможно сочетание отдельных типов химических реакций,
часто осложняемое физическими воздействиями (свет, тепло и т.д.).
Окислительная деструкция. Устойчивость полимеров к дейст-
вию окислителей зависит от наличия легкоокисляющихся групп в
составе макромолекулы. Окислительная деструкция протекает по
свободнорадикальному механизму и в этом сходна с цепной полиме-
ризацией.
Ниже рассмотрен механизм окислительной деструкции на при-
мере окисления полимерных углеводородов. Подобно цепной поли-
меризации она проходит в три стадии:
1.Образование и распад перекиси путем окисления низкомоле-
кулярного углеводорода:
перекись
окисление
CH
4
+ O
2
CH
3
-
OOH
OH
распад с образованием
радикалов
+
.
.
CH
3
OOH
CH
3
O
2.Передача неспаренного (холостого) электрона и образование
новых радикалов:
...
...
...
...
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
+
+
.
.
CH
3
O
CH
3
OH
CH
2
CH CH
2
CH
2
+
3.Деструкция полимера с обрывом цепи в результате диспро-
порционирования радикала:
...
......
CH
2
CH
3
CH
2
CH
+
+
...
.
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
.
.
...
...
На этой стадии окисления идет укорочение цепи. Одновремен-
но имеет место образование кислородсодержащих соединений: 
     На схеме видно, что в результате разрыва цепи происходит об-
разование насыщенных (предельных) и этиленовых углеводородов с
участием радикалов.
     Важнейшими видами деструкции, относящимися ко второй
группе, являются деструкции под влиянием химических агентов. Не-
смотря на обилие этих реагентов, их можно сгруппировать по харак-
теру действия на три группы: окислители, гидролизующие и омы-
ляющие реагенты и все остальные (соли, растворители и т.д.). При
этом возможно сочетание отдельных типов химических реакций,
часто осложняемое физическими воздействиями (свет, тепло и т.д.).
     Окислительная деструкция. Устойчивость полимеров к дейст-
вию окислителей зависит от наличия легкоокисляющихся групп в
составе макромолекулы. Окислительная деструкция протекает по
свободнорадикальному механизму и в этом сходна с цепной полиме-
ризацией.
     Ниже рассмотрен механизм окислительной деструкции на при-
мере окисления полимерных углеводородов. Подобно цепной поли-
меризации она проходит в три стадии:
     1.Образование и распад перекиси путем окисления низкомоле-
кулярного углеводорода:
                                                            -
                             CH4 + O2 окисление          CH3 O OH
                                                          перекись

             CH3 O O H
                                распад с образованием
                                                                CH3 O
                                                                     .   +
                                                                             .OH
                                    радикалов
    2.Передача неспаренного (холостого) электрона и образование
новых радикалов:

           ...       CH2 CH2     CH2 CH2      ... + CH3 O  .         CH3OH +


                       ...
                                 .
                             CH2 CH    CH2 CH2       ...
                 +
    3.Деструкция полимера с обрывом цепи в результате диспро-
порционирования радикала:

     ...
                       .                ...
                                                                 .       .
                                                    ... CH2 CH2 + CH2 CH2 ...
           CH2 CH            CH2 CH2

                 ...       CH 2 CH 3 + CH2 CH      ...
    На этой стадии окисления идет укорочение цепи. Одновремен-
но имеет место образование кислородсодержащих соединений:
                                         48

Страницы