Эмиссионная фотометрия пламени и атомно-абсорбционная спектроскопия. Гарифзянов А.Р. - 56 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

56
щих высокие концентрации (более 0,1 M) алюминия, образуется нелетучий
Al
2
O
3
, и чувствительность понижается из-за затрудненного испарения опре-
деляемых элементов из частиц сухого аэрозоля.
Блокировку можно в значительной степени подавить введением в анали-
зируемый раствор кислот - соляной, хлорной, уксусной, азотной, а также рас-
твора аммиака, так как их соли сравнительно легколетучи. Наоборот, в при-
сутствии нелетучих серной и ортофосфорной кислот, а также едких щелочей
допустимая концентрация матрицы значительно ниже.
Эффект блокировки можно скомпенсировать уравниванием концентра-
ции макрокомпонентов в пробах и стандартных растворах, а также примене-
нием метода добавок.
Химические влияния проявляются в тех случаях, когда в исходном рас-
творе содержались анионы, образующие нелетучие соли с определяемым
элементом. Очень сильное влияние на атомизацию щелочноземельных эле-
ментов оказывают фосфат-, силикат-ионы, а также бор, алюминий, титан,
цирконий, молибден, вольфрам. Это объясняется образованием в пламени
термически устойчивых солей и смешанных оксидов – M
3
(PO
4
)
2
, MSiO
3
,
MTiO
3
, MZrO
3
, MO·VO
3
, где М = Ca
2+
, Mg
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
.
Такое мешающее влияние в меньшей степени проявляется при исполь-
зовании высокотемпературных пламен. Для устранения помех, связанных с
образованием труднолетучих солей, широко используются освобождающие
спектральные буферы.
Образование оксидов – неизбежный процесс в пламени при атомизации
элементов, проявляющих высокое сродство к кислороду. Например, кальций
в пламенах метан – воздух или пропан-бутан – воздух преимущественно на-
ходится в виде оксида, поэтому определение этого элемента проводят не по
атомной, а по молекулярной эмиссионной линии.
Как следует из уравнения Саха, степень ионизации элемента в газооб-
разном состоянии зависит от энергии ионизации, температуры и концентра-
ции электронов. В пламени заметно ионизируются только тяжелые щелочные
и щелочноземельные металлы. Для понижения степени ионизации опреде-
ляемого элемента можно использовать низкотемпературные пламена или
вводить в раствор ионизационные буферы, которые повышают концентра-
цию электронов в пламени. 
                                       56

щих высокие концентрации (более 0,1 M) алюминия, образуется нелетучий
Al2O3, и чувствительность понижается из-за затрудненного испарения опре-
деляемых элементов из частиц сухого аэрозоля.
    Блокировку можно в значительной степени подавить введением в анали-
зируемый раствор кислот - соляной, хлорной, уксусной, азотной, а также рас-
твора аммиака, так как их соли сравнительно легколетучи. Наоборот, в при-
сутствии нелетучих серной и ортофосфорной кислот, а также едких щелочей
допустимая концентрация матрицы значительно ниже.
    Эффект блокировки можно скомпенсировать уравниванием концентра-
ции макрокомпонентов в пробах и стандартных растворах, а также примене-
нием метода добавок.
    Химические влияния проявляются в тех случаях, когда в исходном рас-
творе содержались анионы, образующие нелетучие соли с определяемым
элементом. Очень сильное влияние на атомизацию щелочноземельных эле-
ментов оказывают фосфат-, силикат-ионы, а также бор, алюминий, титан,
цирконий, молибден, вольфрам. Это объясняется образованием в пламени
термически устойчивых солей и смешанных оксидов – M3(PO4)2, MSiO3,
MTiO3, MZrO3, MO·VO3, где М = Ca2+, Mg2+, Sr2+, Ba2+.
     Такое мешающее влияние в меньшей степени проявляется при исполь-
зовании высокотемпературных пламен. Для устранения помех, связанных с
образованием труднолетучих солей, широко используются освобождающие
спектральные буферы.
    Образование оксидов – неизбежный процесс в пламени при атомизации
элементов, проявляющих высокое сродство к кислороду. Например, кальций
в пламенах метан – воздух или пропан-бутан – воздух преимущественно на-
ходится в виде оксида, поэтому определение этого элемента проводят не по
атомной, а по молекулярной эмиссионной линии.
    Как следует из уравнения Саха, степень ионизации элемента в газооб-
разном состоянии зависит от энергии ионизации, температуры и концентра-
ции электронов. В пламени заметно ионизируются только тяжелые щелочные
и щелочноземельные металлы. Для понижения степени ионизации опреде-
ляемого элемента можно использовать низкотемпературные пламена или
вводить в раствор ионизационные буферы, которые повышают концентра-
цию электронов в пламени.

Страницы