Эмиссионная фотометрия пламени и атомно-абсорбционная спектроскопия. Гарифзянов А.Р. - 65 стр.

                                      65

шириной δ =0,01 нм (рис. 26), профиль которой описывается функцией Гаус-
са:



     Совершенно очевидно, что величина оптической плотности A будет
иметь максимальное значение, если измерение оптической плотности прово-
дить при длине волны, точно совпадающей с λ 0, отклонение от λ0 даже на
0,02 нм приведет практически к нулевому значению A. Это суть первого пра-
вила Уолша.
     Таким образом, для достижения максимальной чувствительности изме-
рение оптической плотности надо проводить при длине волны, в точности
соответствующей максимальному значению оптической плотности λ0.
     Однако монохроматоры пропускают излучение с определенной шири-
ной интервала s, поэтому на приемник излучения поступает не строго моно-
хроматическое излучение, а интервал длин волн от λ1 до λ2, следовательно,
измеряемая величина оптической плотности будет равна усредненному по
интервалу s значению А:




     В результате возникает погрешность: с увеличением отношения δ/s вели-
чина       стремится к нулю (табл. 3, рис. 27). При соблюдении второго пра-
вила Уолша (δ/s ≤ 0,5) измеренная величина оптической плотности окажется
больше 0,95, т.е ошибка измерения А не превысит 5%.
    Основная проблема создания спектрометров для ААС заключалась в не-
обходимости получения достаточно интенсивного, стабильного во времени
пучка монохроматического излучения I0 с интервалом s ≤ 0.005 нм, длина
волны которого совпадает с λ0 резонансной линии определяемого элемента.
    Наиболее простой способ решения этой задачи – использование источни-
ка излучения с непрерывным спектром (например, лампы накаливания) и по-
следующая монохроматизация его излучения. Однако до недавнего времени
создание коммерчески доступного спектрометра, работающего по такому
принципу, было невозможно.