Химия органических соединений. Голушкова Е.Б. - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

Глава 2. Теория органических соединений
27
В симметричной молекуле, состоящей из схожих по электроот-
рицательности атомов, электронная плотность распределена равно-
мерно. Но под влиянием реагента в такой молекуле может происхо-
дить частичное смещение электронного облака. Особенно это
заметно в случае несимметричного строения молекул (например,
2
R=-
СН=СН
). Если же в молекуле атомы значительно отличаются по
электроотрицательности, то смещение электронной плотности
происходит в сторону атома (группы) с большей электроотрица-
тельностью. В результате этого δ-связь поляризуется, оказывая
влияние на соседние связи.
Если смещение электронной плотности происходит по цепи
в сторону заместителя, то такой эффект называют отрица-
тельным (–I).
Если атом (или группа) смещает электронную плотность в
сторону цепи (от себя), то индуктивный эффект будет поло-
жительным (+I).
Изображается данный эффект обычно стрелкой, направленной по
оси связи:
322
CH CH CH Cl
®®®
+
1
δ
+
2
δ
a
3
δ
-
δ
32
CH CH Li
¬¬
+
δ
-
1
δ
-
2
δ
В молекуле пропилхлорида (а) заместитель Cl вызывает отрица-
тельный индуктивный эффект (–I), т. к. он является электроноакцепто-
ром (более электроотрицателен, чем углерод). В молекуле этиллития (б)
заместитель Li вызывает положительный индуктивный эффект (+I), т. к.
он является электронодонором (более электроположителен, чем угле-
род).
По мере удаления от атома (или группы атомов), вызывающего
смещение электронной плотности, влияние индуктивного эффекта в
насыщенных системах быстро ослабевает. Так в молекуле пропил-
хлорида (а) доля частичного заряда
+
δ
, характеризующего электронную
недостаточность, уменьшается:
+++
1 23
δ >δ >δ
. В молекуле этиллития (б)
так же доля частичного заряда
-
δ
уменьшается :
--
12
δ >δ
В табл. 2 перечислены заместители, вызывающие отрицательный и
положительный индуктивные эффекты в молекулах органических со-
единений.

Страницы