Химическая связь в курсе неорганической химии (Метод молекулярных орбиталей). Гончаров Е.Г - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

16
Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî â ìåòîäå ÂÑ ýëåêòðîííàÿ ñòðóêòóðà :B-B: íå äàåò
îáúÿñíåíèÿ ïàðàìàãíåòèçìà ìîëåêóëû, ò.ê. âñå âàëåíòíûå ýëåêòðîíû ñïàðåíû.
Ìîëåêóëà C
2
(ïàðîâàÿ ôàçà). Äèàìàãíèòíûå ñâîéñòâà ïîäòâåðæäàþò-
ñÿ äèàãðàììîé ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé (ðèñ.14) èç êîòîðîé âèäíî, ÷òî
âñå ýëåêòðîíû ñïàðåíû ïðè ïîäîáíîì âçàèìíîì ðàñïîëîæåíèè
σ
− è
π
−
îðáèòàëåé. Ýëåêòðîííàÿ ôèãóðàöèÿ:
σ
(2s)
2
σ
∗(2s)
2
π
(2p
y
)
2
π
(2p
z
)
2
. Ïîðÿ-
äîê ñâÿçè ðàâåí (6-2)/2=2, ÷òî ñîîòâåòñòâóåò ìåòîäó ÂÑ :C=Ñ:.
Ìîëåêóëà N
2
(ãàçîâàÿ ôàçà). Ìîëåêóëà äèàìàãíèòíà, è îáëàäàåò áîëü-
øîé ïðî÷íîñòüþ. Ìåòîä ÂÑ òðàêòóåò åå êàê : Na
≡
N:, ÷òî ïîëíîñòüþ ñîâïà-
äàåò ñ òðàêòîâêîé ìåòîäà ÌÎ (ðèñ.15). Èíòåðåñíî îòìåòèòü, ÷òî äèàìàãíå-
òèçì ìîëåêóëû N
2
âûòåêàåò èç ëþáîãî ïîëîæåíèÿ
σ
(2p) è
π
(2p) îðáèòàëåé,
íî ïðåäïîëîæåíèå î òîì, ÷òî
π
(2p
y
) è
π
(2p
z
)-îðáèòàëè ëåæàò íèæå
σ
(2p
õ
)-
îðáèòàëè âûòåêàåò èç èññëåäîâàíèé ôîòîýëåêòðîííîé ñïåêòðîñêîïèè.
Ðèñ. 13. Ýíåðãåòè÷åñêàÿ
äèàãðàììà ìîëåêóëÿð-
íûõ îðáèòàëåé ìîëåêó-
ëû B
2
. Îðáèòàëè
σ
(1s) è
σ
∗
(1s ) ñ âíóòðåííèìè
ýëåòðîíàìè íå ïîêàçàíû
Ðèñ. 14. Ýíåðãåòè÷åñêàÿ
äèàãðàììà ìîëåêóëÿð-
íûõ îðáèòàëåé ìîëåêó-
ëû C
2
. Îðáèòàëè
σ
(1s) è
σ
∗
(1s) ñ âíóòðåííèìè
ýëåòðîíàìè íå ïîêàçàíû
Ðèñ. 15. Ýíåðãåòè÷åñêàÿ
äèàãðàììà ìîëåêóëÿð-
íûõ îðáèòàëåé ìîëåêó-
ëû N
2
. Îðáèòàëè
σ
(1s)
è
σ
∗
(1s) ñ âíóòðåííèìè
ýëåòðîíàìè íå ïîêàçàíû
�����������������������     �����������������������     �����������������������
���������� ����������       ���������� ����������       ���������� ����������
���������������������       ���������������������       ���������������������
���������������� σ (1����   ���������������� σ (1����   ���������������� σ (1��
σ ∗(1��� �� �����������     σ ∗(1��� �� �����������     �� σ ∗(1����������������
����������������������      ����������������������      ����������������������

   ���������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������������
   ���������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������� σ − �� π −
��������������������������������� σ (2s)2 σ ∗(2s)2 π (2py)2 π (2pz)2. �����
����������������������������������������������������������������
   ������������������������������������������������������������������
���������������������������������������������� ≡������������������������
�����������������������������������������������������������������������
���������������������������������������������� σ (2�) � π (2p) ����������
��������������������������� π (2py) � π (2pz)-�������������������� σ (2���-
����������������������������������������������������������������

��

Страницы