Химическая связь в курсе неорганической химии (Метод молекулярных орбиталей). Гончаров Е.Г - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

18
íîé àòîìíîé îðáèòàëè óìåíüøàåòñÿ (îòðèöàòåëüíûé çàðÿä ðàñòåò è óâå-
ëè÷èâàåò ñâÿçü ñ ÿäðîì). Òàêèì îáðàçîì, Z
ýôô.
(Y)>Z
ýôô.
(X), åñëè ýëåìåíò
Y ñòîèò ïðàâåå X. Íà ðèñ.17 ýòî ïîêàçàíî äëÿ 2s-àòîìíûõ îðáèòàëåé àòî-
ìîâ X è Y. Ðåçóëüòàòîì ðàçëè÷íîãî ýíåðãåòè÷åñêîãî ïîëîæåíèÿ àòîì-
íûõ îðáèòàëåé ÿâëÿåòñÿ òî, ÷òî ýíåðãèÿ ñâÿçûâàþùåé ìîëåêóëÿðíîé îð-
áèòàëè
σ
(2s) îêàçûâàåòñÿ áëèæå ê 2s-àòîìíîé îðáèòàëè àòîìà Y, ÷åì ê
2s-àòîìíîé îðáèòàëè àòîìà X. È íàîáîðîò, ýíåðãèÿ ðàçðûõëÿþùåé ìî-
ëåêóëÿðíîé îðáèòàëè
σ
∗(2s) îêàçûâàåòñÿ áëèæå ê 2s-àòîìíîé îðáèòàëè
àòîìà X, ÷åì ê 2s-àòîìíîé îðáèòàëè àòîìà Y. Îòñþäà ëåãêî âèäåòü, ÷òî
2s-àòîìíàÿ îðáèòàëü àòîìà Y äàåò áîëüøèé âêëàä â ñâÿçûâàþùóþ
σ
(2s)-
ìîëåêóëÿðíóþ îðáèòàëü, ÷åì 2s-àòîìíàÿ îðáèòàëü àòîìà X.
Äëÿ ðàçðûõëÿþùåé ìîëåêóëÿðíîé îðáèòàëè
σ
∗(2s) ñèòóàöèÿ îáðàò-
íàÿ  îñíîâíîé âêëàä â íåå ïðèâíîñèò àòîìíàÿ 2s-îðáèòàëü àòîìà X, êî-
òîðàÿ áëèæå ê íåé ïî ýíåðãèè. Îáðàçíî ãîâîðÿ,
σ
(2s)ÌÎ îáëàäàåò
2s-õàðàêòåðîì îò Y, à
σ
∗(2s)ÌÎ  2s-õàðàêòåðîì îò X.
Âêëàä êàæäîé àòîìíîé âîëíîâîé ôóíêöèè â ìîëåêóëÿðíóþ îáîçíà÷à-
åòñÿ ñ ïîìîùüþ êîýôôèöèåíòîâ Ñ. Òàê, â óðàâíåíèè (1) êîýôôèöèåíòû Ñ
1
è Ñ
2
îòðàæàþò âêëàä àòîìíûõ îðáèòàëåé
ψ
õ
è
ψ
y
. Ýòè êîýôôèöèåíòû
ñîïîñòàâèìû ñ ýôôåêòèâíûìè ÿäåðíûìè çàðÿäàìè àòîìîâ X è Y:
ψ
ÌÎ
=Ñ
1
ψ
õ
+Ñ
2
ψ
y
. (1)
Äëÿ ñâÿçûâàþùåé ìîëåêóëÿðíîé îðáèòàëè (óðàâíåíèå (2)) êîýôôèöè-
åíò Ñ
2
>Ñ
1
:
Ðèñ. 17. Ñõåìàòè÷åñêîå ïðåäñòàâ-
ëåíèå ÌÎ-äèàãðàìì äëÿ êîìáèíà-
öèè 2s-ÀÎ àòîìîâ X è Y â
ãåòåðîÿäåðíîé äâóõàòîìíîé ìîëå-
êóëå; Z
ýôô
(Y)>Z
ýôô
(X)
                                         ��������������������������������
                                         ������������������������������
                                         ���� 2����� ������� �� �� �� �
                                         �������������������������������
                                         ���������������������




�������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
������� σ (2s)�������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
�������������������� σ ∗(2s) ���������������������������������������
���������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������� σ (2s)-
�������������������������������������������������������
    ��������������������������������������� σ ∗(2s) ���������������
���������������������������������������������������������������������
������ ������ �� ���� ��� ��������� �������� �������� σ (2s)�� ��������
��������������������� σ ∗(2s)������������������������
    ��������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
����� ��������������������������������� ψ ��� ψ y. ����������������
����������������������������������������������������������
                            ψ ��=�1 ψ ���2 ψ y .                      (1)
    ���������������������������������������������������������������
��� �����:

��

Страницы