Химическая связь в курсе неорганической химии (Метод молекулярных орбиталей). Гончаров Е.Г - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

19
ψ
ÌÎ
=Ñ
1
ψ
õ(2s)
+Ñ
2
ψ
y(2s)
.
(2)
Èç ýòîãî ñëåäóåò, ÷òî ìîëåêóëÿðíàÿ ñâÿçûâàþùàÿ îðáèòàëü ïî ýíåð-
ãèè ðàñïîëàãàåòñÿ â îñíîâíîì ó àòîìà Y. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî ðàçëè÷èå
â ýíåðãèÿõ àòîìíûõ îðáèòàëåé ïðèâîäèò ê ðàçëè÷íîé ýôôåêòèâíîñòè âçà-
èìîäåéñòâèÿ ìåæäó íèìè, à ïðè ñëèøêîì áîëüøîé ðàçíèöå â ýíåðãèè
ýôôåêòèâíîå âçàèìîäåéñòâèå íå ìîæåò áûòü äîñòèãíóòî.
Ïðè êîíñòðóèðîâàíèè ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé ïðîñòûõ ãåòåðîÿäåð-
íûõ ìîëåêóë îáû÷íî èñïîëüçóåòñÿ òîëüêî ïåðåêðûâàíèå âàëåíòíûõ àòîì-
íûõ îðáèòàëåé. Êðîìå òîãî, â ìåòîäå ÌÎ â îñíîâíîì îïèñûâàåòñÿ êîâà-
ëåíòíîå ñâÿçûâàíèå, à èîííûå âêëàäû äåòàëüíî íå ðàññìàòðèâàþòñÿ.
Ãèäðèä ëèòèÿ
 îáðàçîâàíèè ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé â ìîëåêóëå LiH ïðèíèìàþò
ó÷àñòèå 2s-àòîìíàÿ îðáèòàëü àòîìà ëèòèÿ è 1s-àòîìíàÿ îðáèòàëü àòîìà
âîäîðîäà. Èç ðèñ.18 âèäíî, ÷òî ýíåðãèÿ 1s-îðáèòàëè âîäîðîäà ìåíüøå, ÷åì
2s-îðáèòàëè ëèòèÿ, ñèììåòðèè ýòèõ îðáèòàëåé ñîâìåñòèìû è ïåðåêðûâà-
íèå âîçìîæíî. Èç ðèñóíêà òàêæå âèäíî, ÷òî 1s-ÀÎ âîäîðîäà äàåò áîëü-
øèé âêëàä â
σ
-ñâÿçûâàþùóþ ìîëåêóëÿðíóþ îðáèòàëü LiH (74%), ÷åì
2s-ÀÎ ëèòèÿ (26%). Â ðåçóëüòàòå âàëåíòíûå ýëåêòðîíû áîëüøåå âðåìÿ íà-
õîäÿòñÿ âáëèçè ÿäðà àòîìà âîäîðîäà, ÷åì ëèòèÿ, êàê ýòî âèäíî èç ðèñ.19à.
Âîëíîâàÿ ôóíêöèÿ ñëåäóþùèì îáðàçîì îïèñûâàåò ñâÿçûâàþùóþ ÌÎ LiH:
ψ
(LIH., σÌÎ)
=Ñ
1
ψ
Li(2s)
+Ñ
2
ψ
H(1s)
, ãäå Ñ
2
>Ñ
1
.
(3)
Ðèñ. 18. Äèàãðàììà ÌÎ ìî-
ëåêóëû LiH. Ïîêàçàíû
òîëüêî âàëåíòíûå àòîìíûå
îðáèòàëè è ýëåêòðîíû
                         ψ ����1 ψ �������2 ψ y(2s) .                (2)
   ����������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������� �������
����������������������������������������������������
   ��������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������

                             ������������
   �������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
���� ������ �� σ ������������� ������������� ��������� ���� ������� ���
���������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������������
   ����������������������������������������������������������������
               ψ (LIH., σ����=�1 ψ Li(2s)+�2 ψ H(1s), ��������� .           (3)


                                                      �������������������������
                                                      ������� ����� ��������
                                                      ������������������������
                                                      ��������������������




                                                                            ��

Страницы