Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

15
äåëåííûì ïî áîëüøîìó îáúåìó (Cl
–
). Êàê âèäíî, ýòî íå ïîçâîëÿåò
ïîëíîñòüþ îáúÿñíèòü ñïåêòðîõèìè÷åñêèé ðÿä ëèãàíäîâ, ÷òî ãîðàç-
äî óñïåøíåå äåëàåò äðóãàÿ òåîðèÿ ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé (òåî-
ðèÿ ïîëÿ ëèãàíäîâ).
Âñå ñêàçàííîå î ñâÿçè ìàãíèòíûõ ñâîéñòâ êîìïëåêñîâ ñ ñèëîé ïîëÿ
ëèãàíäîâ èëëþñòðèðóåòñÿ òàáëèöåé 2, â êîòîðîé ïðèâåäåíû êîíôèãó-
ðàöèè d-ýëåêòðîíîâ â ñëàáûõ è ñèëüíûõ ïîëÿõ. Èç òàáëèöû âèäíî, ÷òî
ðàçíèöà â ýëåêòðîííûõ êîíôèãóðàöèÿõ ïðîÿâëÿåòñÿ â ñëó÷àÿõ d
4
, d
5
,d
6
è
d
7
. Ïîýòîìó ïîäðàçäåëåíèå êîìïëåêñîâ íà âûñîêî- è íèçêîñïèíîâûå
èìååò ñìûñë òîëüêî â ýòèõ ñëó÷àÿõ. Ñâÿçü ìàãíèòíûõ ñâîéñòâ êîìïëåê-
ñà ñ ñèëîé ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ ëèãàíäîâ ïîçâîëÿåò îáúÿñíèòü èçìåíå-
íèå ìàãíèòíûõ ñâîéñòâ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ïðè çàìåíå îäíèõ ëè-
ãàíäîâ íà äðóãèå (ïðè îäíîì è òîì æå êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëå).
Êðîìå êîìïëåêñîâ ñ îêòà-
ýäðè÷åñêèì ðàñïîëîæåíèåì
ëèãàíäîâ, ñóùåñòâóþò òåòðà-
ýäðè÷åñêèå è ïëîñêîêâàä-
ðàòíûå êîìïëåêñû. Â òåòðà-
ýäðè÷åñêèõ êîìïëåêñàõ êàð-
òèíà ðàñùåïëåíèÿ îáðàòíà
òîé, êîòîðàÿ íàáëþäàåòñÿ â
îêòàýäðè÷åñêîì êîìïëåêñå
(ðèñ. 6). Ïðè÷èíîé ýòîãî ÿâ-
ëÿåòñÿ ðàñïîëîæåíèå d-îðáèòàëåé êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ â òåòðàýä-
ðè÷åñêîì ïîëå ëèãàíäîâ (ðèñ. 7), èç êîòîðîãî ñëåäóåò, ÷òî d
γ
–îðáèòà-
ëè íàõîäÿòñÿ íà áîëüøåì ðàññòîÿíèè îò ëèãàíäîâ, ÷åì d
ε
-îðáèòàëè è
ïîýòîìó èñïûòûâàþò ìåíüøåå âçàèìîäåéñòâèå (îòòàëêèâàíèå) ñ íèìè.
Ðèñ. 6. Ðàñùåïëåíèå d-ïîäóðîâíÿ â òåòðà-
ýäðè÷åñêèõ è â îêòàýäðè÷åñêèõ êîìïëåêñàõ
Ðèñ. 7. Ðàñïîëîæåíèå d-îðáèòàëåé êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ â òåòðàýäðè÷åñ-
êîì ïîëå ëèãàíäîâ
��������� ��� ��������� ������� ���–��� ���� ������� ���� ��� ���������
��������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
�������������������
    ���������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
��������������������� ������������������������������������d4, d5,d6��
d7. �������� �������������� ����������� ��� �������� �� �������������
�������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������
                                                 ������������������������
                                              ����������� �������������
                                              ���������������������������
                                              ����������� �� �����������
                                              ��������������������������
                                              ��������������������������
                                              ����� ������������ �������
                                              ��������������������������
����� ��� ������������ ������������ �� ������ ��������������� ���������
����������������������������������������
                                              ����������������������������
����������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������d�������
��������������������������������������������������� d����������
����������������������������������������������������������������




����� ��� ������������� ������������ ���������������������� �� �������������
�����������������

                                                                         ��

Страницы