Химическая термодинамика в курсе общей химии. Гончаров Е.Г. - 7 стр.

UptoLike

Составители: 

- 7 -
По мере приближения процесса к равновесному (с уменьшением
степени необратимости) число членов этой суммы (число ступенек p
i
V
i
)
растет, в пределе (V 0, p
i
V
i
) работа достигает максимальной
величины и процесс становится обратимым:
А
обр.
= dVp
2
1
V
V
³
На рис.3в заштрихованная площадь под прямой соответствует мак-
симальной (предельной) работе системы, а сам процесс становится обра-
тимым, т.к. теперь бесконечно малое изменение давления (увеличение или
уменьшение) может сместить равновесие системы в ту или иную сторону
(поднять поршень или опустить его).
Следовательно, одним из признаков равновесного процесса является
возможность протекания реакции в любую сторону при изменении знака
внешнего воздействия. Например, равновесную систему 3Н
2
+N
2
ς 2NH
3
можно вывести из состояния равновесия в ту или иную сторону бесконеч-
но малым изменением температуры, давления и концентрации реагирую-
щих веществ.
Подводя итоги, можно констатировать, что система, совершающая
равновесный процесс, может вернуться в исходное состояние, пройдя тот
же путь, ту же последовательность равновесных состояний. Таким обра-
зом, равновесные процессы являются обратимыми, а неравновесные - не-
обратимыми. Признаком необратимости процесса является невозмож-
ность возврата системы в исходное состояние по тому же пути, при этом в
системе (или окружающей среде) остаются какие-либо изменения (напри-
мер, выделение тепла при протекании тока через проводник, или потери
на трение при совершении механической работы).
Изохорные и изобарные процессы. Внутренняя энергия
и энтальпия
Термохимические реакции записываются с учетом сопровождающе-
го теплового эффекта, при этом фиксируются условия проведения процес-
                                  -7-

     По мере приближения процесса к равновесному (с уменьшением
степени необратимости) число членов этой суммы (число ступенек pi∆Vi)
растет, в пределе (∆V → 0, pi∆Vi → ∞) работа достигает максимальной
величины и процесс становится обратимым:

                                      V2
                            Аобр. =   � pdV
                                      V1



     На рис.3в заштрихованная площадь под прямой соответствует мак-
симальной (предельной) работе системы, а сам процесс становится обра-
тимым, т.к. теперь бесконечно малое изменение давления (увеличение или
уменьшение) может сместить равновесие системы в ту или иную сторону
(поднять поршень или опустить его).
      Следовательно, одним из признаков равновесного процесса является
возможность протекания реакции в любую сторону при изменении знака
внешнего воздействия. Например, равновесную систему 3Н2 +N2 ς 2NH3
можно вывести из состояния равновесия в ту или иную сторону бесконеч-
но малым изменением температуры, давления и концентрации реагирую-
щих веществ.
      Подводя итоги, можно констатировать, что система, совершающая
равновесный процесс, может вернуться в исходное состояние, пройдя тот
же путь, ту же последовательность равновесных состояний. Таким обра-
зом, равновесные процессы являются обратимыми, а неравновесные - не-
обратимыми. Признаком необратимости процесса является невозмож-
ность возврата системы в исходное состояние по тому же пути, при этом в
системе (или окружающей среде) остаются какие-либо изменения (напри-
мер, выделение тепла при протекании тока через проводник, или потери
на трение при совершении механической работы).

        Изохорные и изобарные процессы. Внутренняя энергия
                          и энтальпия

      Термохимические реакции записываются с учетом сопровождающе-
го теплового эффекта, при этом фиксируются условия проведения процес-