Химическая термодинамика в курсе неорганической химии. Гончаров Е.Г - 15 стр.

числа Авогадро – 6,02⋅1023) независимо от их начального состояния и при
достаточной длительности процесса система перейдет в состояние с мак-
симальной неупорядоченностью. Что следует понимать под ″порядком″
или ″беспорядком″ системы? Больцман трактовал степень неупорядочен-
ности системы как число способов (вариантов) реализации данного со-
стояния системы. Так, полный ″порядок″ осуществляется в кристалле, со-
стоящем из одинаковых атомов и находящемся при абсолютном нуле тем-
пературы. В данном случае все атомы прочно закреплены в определенных
местах (колебания атомов отсутствуют) и сколько бы раз мы не ″фотогра-
фировали″ кристалл, получится одна и та же ″фотография″. Это и есть
один способ реализации данного состояния системы.
       Другое дело, если в кристалле появились ″чужие″ атомы. Тогда их
расположение в кристалле может быть различным как по отношению друг
к другу, так и к основным (″родным″) атомам кристалла. Естественно, что
чем больше будет атомов второго компонента, тем больше будет способов
размещения их в матрице кристалла (способов реализации данного состоя-
ния системы) и тем больше различных ″фотографий″ мы могли бы сделать,
пока не исчерпали бы все возможные расположения ″своих″ и ″чужих″
атомов. При этом макросостояние системы при данной концентрации оста-
ется одним и тем же (остается постоянным давление, температура, объем и
т.д.).
       Степень неупорядоченности кристалла также будет возрастать с по-
вышением температуры, так как это вызовет колебание атомов вокруг по-
ложения равновесия и число микросостояний также будет расти. Легко
можно представить, как резко возрастет энтропия системы при плавлении
кристалла: атомы получат свободу перемещения относительно друг друга
и ″беспорядок″ увеличится. Еще более резкий скачек энтропии должен на-
блюдаться при переходе жидкости в пар, т.к. при этом атомы практически
полностью освобождаются от взаимного влияния и возможностей для
″беспорядка″ становится гораздо больше.




                                  15