Общая химия. Горохов А.А. - 126 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

126
Химические цепи с одним электролитом могут быть двух видов. В цепях
первого вида на одном электроде протекает реакция с участием катиона
электролита (электрод первого рода), а на другом электродес участием
аниона электролита (электрод второго рода). Так, например, в химической
цепи:
)(Hg,ClHg|ZnCl|Zn)(
22)aq(2
+
на положительном и отрицательном электродах протекают реакции:
)т(
_
2
)т(
_
)т(22
Zne2Zn)(
Cl2Hg2e2ClHg)(
+
+++
+
суммарная реакция в электрохимическом элементе имеет вид:
+
+
+
+
2
)т()т()т(22
ZnCl2Hg2ZnClHg
В элементах второго вида с одним электролитом на обоих электродах,
протекают реакции с участием одного и того же аниона электролита. Один
электродгазовый, другойвторого рода. Примером может служить элемент:
(-)Hg, Hg
2
Cl
2
|KCl
(aq)
|Cl
2
, Pt(+)
Реакции на электродах:
)т(
_
)т(22
_
2
Hg2Cl2e2ClHg)(
Cl2e2Cl)(
++
++
Суммарная реакция в элементе:
)т(22)г(2)т(
ClHgClHg2
+
Для ЭДС цепи имеем
00
Hg,
2
Cl
2
Hg|Cl
0
2
Cl|Cl
EEEEEE
=
=
=
+
В этом элементе ЭДС не зависит от концентрации электролита (KCl) и
равна стандартной ЭДС
Е=1,360-0,268=1,092 В
Химические цепи с одним электролитом широко применяются в физико-
химических исследованиях из-за отсутствия в них диффузионного потенциала.
        Химические цепи с одним электролитом могут быть двух видов. В цепях
первого вида на одном электроде протекает реакция с участием катиона
электролита (электрод первого рода), а на другом электроде – с участием
аниона электролита (электрод второго рода). Так, например, в химической
цепи:
                           (−) Zn | ZnCl 2 ( aq ) | Hg 2 Cl 2 , Hg(+ )

на положительном и отрицательном электродах протекают реакции:
                                                 _
                          (+ )Hg 2 Cl 2 ( т ) + 2 e ⇔ 2Hg ( т ) + 2Cl −
                                                     _
                                  (−) Zn 2+ + 2 e ⇔ Zn ( т )

суммарная реакция в электрохимическом элементе имеет вид:
                      Hg 2 Cl 2 ( т ) + Zn ( т ) ⇔ 2Hg ( т ) + 2Cl − + Zn 2+

        В элементах второго вида с одним электролитом на обоих электродах,
протекают реакции с участием одного и того же аниона электролита. Один
электрод – газовый, другой – второго рода. Примером может служить элемент:
                            (-)Hg, Hg2Cl2|KCl(aq)|Cl2, Pt(+)
        Реакции на электродах:
                                                     _
                                   (+ )Cl 2 + 2 e ⇔ 2Cl −
                                                _
                          (−)Hg 2 Cl 2 ( т ) + 2 e ⇔ 2Cl − + 2Hg ( т )

        Суммарная реакция в элементе:
                                   2Hg ( т ) + Cl 2 ( г ) ⇔ Hg 2 Cl 2 ( т )

        Для ЭДС цепи имеем
                           E = E + − E − = E 0Cl− |Cl − E 0Cl− |Hg Cl             = E0
                                                         2           2   2 , Hg


        В этом элементе ЭДС не зависит от концентрации электролита (KCl) и
равна стандартной ЭДС
                                     Е=1,360-0,268=1,092 В
        Химические цепи с одним электролитом широко применяются в физико-
химических исследованиях из-за отсутствия в них диффузионного потенциала.


                                                                                         126