ВУЗ:
Составители:
Таким образом, пониженная плотность
еское состояние материала через запа
бразной ха-
ракт
определяет и термодинами-
ч сенную энергию, и его кинетиче-
ские характеристики в различных процессах, являясь своео
еристической температурой. Другим кинетическим фактором, про-
порциональным скорости реакции, в гетерогенных процессах является
их площадь удельной поверхности реагентов. Ее вклад в энергетику
процессов характерен для всех порошков независимо от способа их по-
лучения. Как правило, порошки при контакте с воздухом представляют
собой сложную систему: частицы покрыты слоем сорбированных газов,
оксидно-гидроксидной оболочкой.
Для порошков алюминия АСД в литературе имеется обширный ма-
териал по их окислению при нагревании в неизотермических условиях.
Поэтому для изучения реакционной способности НП алюминия для
сравнения в ряде работ [40, 42] использовали процесс окисления по-
рошков АСД в воздухе.
1.4. Структурный и размерный факторы
в физико-химии малых частиц
Существующие представления о структуре малых частиц связаны
в основном с возможным проявлением полиморфизма [36]: с уменьше-
нием размеров частиц устойчивость одного вида кристаллической ре-
шетки увеличивается, а другого вида, характерного для данного вещест-
ва в образом, проявляется массивном состоянии, – уменьшается. Таким
связь межд вещества. Для ве-у дисперсностью и внутренним строением
ществ, имеющих один вид кристаллической решетки, например для
алюминия, характерно уменьшение плотности [37], а для частиц меди
и серебра – повышение [38]. Следует отметить, что заметное отклоне-
ние параметров структурного состояния веществ наблюдается для час-
тиц
≤
0,01 мкм, т. е. для кластерного диапазона. Для частиц > 0,01 мкм
аналогичное метастабильное состояние может быть достигнуто, если
они сформированы в экстремальных условиях, т. е. для более крупных
частиц важным критерием становятся условия получения.
С повышением дисперсности порошков повышается энергия поверх-
ности и ее вклад в запасенную энергию, становящуюся сравнимой по ве-
личине с теплотой плавления для набора частиц диаметром 0,03–0,01 мкм
[32], имеющих температуру спекания ниже комнатной. Стабилизация кла-
стеров связана с принципиальными трудностями, и на них обычно наносят
лиганды, которые химически взаимодействуют и снижают запасенную
энергию. Поэтому запасание энергии за счет диспергирования не имеет
надежного обоснования. Другим направлением в запасании энергии явля-
ется создание метастабильных энергонасыщенных структур. Их формиро-
32
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- …
- следующая ›
- последняя »
