Диагностика нанопорошков и наноматериалов. Ильин А.П - 35 стр.

UptoLike

энтальпии кристаллизации жидкого вещества, которая, например, у ме-
таллов составляет от 2,13 для цезия до 36,50 кДж/моль для молибдена.
вания кластеров и частиц НП с позиций
энер
в
алюм
превышает 20–30 % от Δ
H
пл
.
Для
1.
Развивая представления о роли поверхности [34] и дефектов [41],
Н.С. Лидоренко и соавторы, используя результаты работы, перешли
к рассмотрению энтальпии образо
гетики вещества с пониженной плотностью [37]. Приведенные в этой
работе результаты расчетов Δ
H
f
на основе структурно-энергетического
подхода показывают, что в кластерах алюминия, состоящих из 10 атомов,
Δ
H
f
составляет 115 кДж/моль, а при количестве атомов 10
4
всего не-
сколько кДж/моль. Расчет величины понижения плотности для кластеро
иния, состоящих из 10 атомов, показал, что понижение плотности
составляет около 2 %. При этом Δ
H
f
для таких кластеров, значительно
превышающее по величине энтальпию плавления, на 99,5 % определяется
энергией поверхности [37]. Для того чтобы Δ
H
f
для кластеров по величине
превышала энтальпию плавления, необходимо повышение или понижение
плотности на 10 %. Экспериментально наблюдаемые значения Δ
H
f
около
3–4 кДж/моль для частиц размером 0,01 мкм совпадают с расчетами и свя-
заны с энергией развитой поверхности [37].
Наблюдаемые в экспериментах значения Δ
H
f
в несколько раз пре-
восходят по величине энтальпии кристаллизации. Следовательно, такое
состояние электровзрывных УДП не может быть получено при охлаж-
дении обычного расплава. Согласно литературным источникам, при ох-
лаждении расплава можно стабилизировать до 2/3 от энтальпии плавле-
ния (Δ
H
f
) [45]. Средний размер частиц УДП и размер областей коге-
рентного рассеяния (
D
окр
) достаточно большой, поэтому величина вкла-
да энергии поверхности, по-видимому, не
таких частиц большое значение Δ
H
f
может быть связано со сложной
внутренней структурой, построенной из кластеровструктурных фраг-
ментов. В этом случае на рентгенограммах было бы заметно существен-
ное изменение параметров элементарной ячейки.
Так, для кластеров алюминия при уменьшении размеров от 0,010
до 0,005 мкм
а
0
изменяется от 0,404 до 0,400 нм [46]. Для исследуемых
частиц
а
0
отличается от а
0
массивного металла в третьем знаке после за-
пятой. Таким образом, по крайней мере, основная масса вещества
в таких частицах имеет кристаллическую решетку, близкую по пара-
метрам к решетке массивного металла.
Вопросы и задания к главе 1
Охарактеризуйте основные методы получения НП. Какие методы
диспергирования при этом применяются? Какие из них наиболее
производительны, экономичны?
35