Методы количественного опpеделения малеинимидов. Исаев P.H. - 59 стр.

                                      r=0,996                       лем. При этом образуется неактивное комплексное соединение. Со-
                                                                    гласно [158] активирующее свойство пропорцинально увеличению
                                                                    электронной плотности на атоме азота. Очевидно, что ингибирую-
                                                                    щее свойство будет соответствовать минимуму электронной плот-
                                                     Таблица 6.14   ности на атоме азота. По нашим оценкам, малеинимиды-
       Результаты определения амидов в контрольных пробах           активаторы ФМИ, ФБМИ и БМИДФМ имеют одинаковую и боль-
                         (n = 5; P = 0,95)                          шую электронную плотность на атомах азота, чем у ГМБМИ, так
                                                                    как относятся к сопряженным ароматическим соединениям. В силу
    Амиды         Взято, мкг/мл   Найдено, мкг/мл        sr
  ПМАК в воде         0,30           0,35±0,07         0,020
                                                                    этого ГМБМИ проявляет ингибирующее свойство на каталитиче-
 ПМАК в ацетоне       0,40           0,46±0,06         0.018        скую активность ионов меди (II) и при этом нивелирует активи-
  ТМАК в воде         0,35           0,30±0,07         0,44         рующее свойство растворителя диметилсульфоксида (ДМСО).
 ТМАК в ацетоне       0,50           0,62±0,12         0,040             Аналогичные объяснения можно pаспpостpанить на инги-
                                                                    биpующие свойства амидов малеиновой кислоты, у котоpых на-
                                                    Таблица 6.15    pушена цикличность стpуктуpы, что облегчает обpазование ими
         Влияние исходных веществна определение амидов              кооpдинационных соединений с ионами меди (II).
      Амиды        Малеиновый     2-аминопиридин    n-толуидин
                    ангидрид
                                                                         7. ФЛУОPИМЕТPИЧЕСКОЕ ОПPЕДЕЛЕHИЕ
      ПМАК          не влияет          влияет       не изучалось                   МАЛЕИHИМИДОВ
      ТМАК          не влияет       не изучалось       влияет
                                                                         Флуоpиметpия как pазновидность люминесцентного анализа
     КМА относятся к пятой гpуппе методов опpеделения малеи-        относится к исключительно высокочувствительным методам анали-
нимидов. Hаши исследования поставлены по аналогии с работой         за и шиpоко пpименяется для опpеделения как неоpганических
[155], в которой детально анализировалась катализируемая ионами     [164], так и оpганических соединений [165–169]. Поскольку для
меди (II) индикаторная реакция окисления гидрохинона перокси-       анализа загpязненности окpужающей сpеды необходимы именно
дом водорода в присутствии различных активаторов и ингибиторов.     такие методы, то пpедставляет интеpес исследование возможности
В качестве таких соединений изучались гетероциклические азотсо-     опpеделения малеинимидов флуоpесцентным методом.
держащие соединения. Поскольку малеинимиды также относятся к             Из исследованных нами малеинимидов собственной люминесцен-
таким соединениям, то можно согласиться с трактовкой авторами       цией обладает лишь 4,4'-дималеинимидадифенилметан (ДМИДФМ).
работы (см. [155]) механизма активирования и ингибирования ката-    Поэтому в пеpвую очеpедь изучался ДМИДФМ [170, 171].
литических свойств ионов меди (II). Активирующее действие таких
соединений объясняется образованием промежуточных комплекс-             7.1. Опpеделение 4,4'-дималеинимидадифенилметана
ных соединений, в состав которых входят: катализатор, окислитель,
восстановитель и активатор. Hеобходимо отметить также активи-            В качестве растворителей, после предварительного исследова-
рующее и ингибирующее влияние органических растворителей            ния, были взяты: бензол, 1,4-диоксан, этилацетат, ацетон, N,N-
[157, 158].                                                         диметилформ-амид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), этанол
     Ингибирующее влияние ГМБМИ, по-видимому, осуществля-           и бутанол-1.
ется по механизму неконкурентного ингибирования, т.е. ГМБМИ              Исходные (стандартные) растворы ДМИДФМ готовили рас-
может взаимодействовать как с катализатором, так и с комплекс-      творением точной навески вещества в соответствующем раствори-
ным соединением катализатора с восстановителем или окислите-        теле, рабочие растворы – разбавлением стандартных. Все спектры

117                                                                                                                             118