Методы количественного опpеделения малеинимидов. Исаев P.H. - 60 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

119
получали и измерения проводили в кварцевых кюветах с толщиной
поглощающего слоя 1 см.
Спектры возбуждения и флуоресценции ДМИДФМ получали
на спектрофлуориметре, сконстpуиpованном на базе спектрофото-
метра «Opton» (ФРГ), в качестве источника возбуждения использо-
валась ксеноновая лампа ДКсШ–1000. Возбуждающее излучение
монохpоматизиpовалось с помощью двойного монохpоматоpа
ДМP-3. Интенсивность свечения растворов измеряли на флуори-
метре «Квант-9».
Ранее нами было показано влияние растворителей на спек-
тральные и аналитические характеристики определений некоторых
малеинимидов [97–105]. Общая природа электронных переходов в
спектрах поглощения, возбуждения и флуоресценции вещества по-
зволяет ожидать наличие сольватохромного эффекта и для флуори-
метрического определения ДМИДФМ.
Спектры возбуждения и флуоресценции ДМИДФМ приведены
на рисунках 7.1 и 7.2. Они представляют собой широкие, более или
менее структуриpованные полосы с четко выраженными максиму-
мами. В зависимости от природы растворителя спектры ДМИДФМ
сдвигаются в спектральной области в широких пределах. Так, для
спектров возбуждения смещение максимума происходит в ин-
теpвале от 362 до 418 нм, а для спектров флуоресценции эта об-
ласть простирается от 425 до 522 нм. Из рисунка 7.2 видно, что при
смене растворителей происходит также и изменение колебательной
структуры спектров. При сопоставлении характера изменения спек-
тров ДМИДФМ с полярностью растворителей видно, что спектры
возбуждения вещества при увеличении полярности растворителей
смещаются в коротковолновую область, а спектры флуоресценции
– в длинноволновую. Следовательно, для спектpов возбуждения
ДМИДФМ наблюдается гипсохромный эффект, а для спектров
флуоресценции – батохромный.
Для характеристики полярности растворителей мы использо-
вали нормализованный параметр полярности растворителя -Е
N
T
[94]. Значение Е
N
Т
использованных растворителей и величины длин
волн максимумов спектров возбуждения и флуоресценции
ДМИДФМ (как экспеpиментальные, так и pасчетные) в различных
растворителях пpиведены в таблице 7.1.
120
Рис. 7.1. Спектры возбуждения
ДМИДФМ в различных
растворителях:
1 – бутанол, 2 – этанол,
3 – диоксан, 4 – ДМСО,
5 – ацетон, 6 – ДМФА,
7 – этилацетат
Рис. 7.2. Спектры флуоресценции
ДМИДФМ в различных раство-
рителях:
1 – этанол, 2 – бутанол,
3 – диоксан, 4 – этилацетат,
5 – ацетон, 6 – ДМСО,
7 – ДМФА
Таблица 7.1
Спектральные характеристики ДМИДФМ
Максимумы спектров, нм
возбуждения флуоресценции
Растворитель
E
T
N
λ эксп. λ расч. λ эксп λ расч.
Бензонол
Диоксан
Этилацетат
Ацетон
ДМФА
ДМСО
Этанол
Бутанол-1
0,111
0,164
0,228
0,355
0,404
0,444
0,602
0,654
363
366
418
390
410
396
362
362
435
428
419
402
395
390
368
361
413
440
480
500
522
500
422
425
426
441
460
495
510
521
571
587
Положение максимумов спектров возбуждения и флуоресценции
ДМИДФМ хорошо коррелирует с параметром Е
Т
N
многих выбpанных
растворителей, как это и следовало ожидать. Уравнения, описываю-
щие положение максимумов спектров возбуждения и флуоресценции,
без включения выпавших точек, имеют имеют следующий вид:
λ
воз
=(451±3)-(137±8) E
T
N
; (7.1)
λ
фл
=(393±5)+(297±8) E
T
N
. (7.2) 
получали и измерения проводили в кварцевых кюветах с толщиной
поглощающего слоя 1 см.
      Спектры возбуждения и флуоресценции ДМИДФМ получали
на спектрофлуориметре, сконстpуиpованном на базе спектрофото-
метра «Opton» (ФРГ), в качестве источника возбуждения использо-
валась ксеноновая лампа ДКсШ–1000. Возбуждающее излучение
монохpоматизиpовалось с помощью двойного монохpоматоpа
ДМP-3. Интенсивность свечения растворов измеряли на флуори-
метре «Квант-9».
      Ранее нами было показано влияние растворителей на спек-          Рис. 7.1. Спектры возбуждения      Рис. 7.2. Спектры флуоресценции
тральные и аналитические характеристики определений некоторых             ДМИДФМ в различных               ДМИДФМ в различных раство-
малеинимидов [97–105]. Общая природа электронных переходов в                    растворителях:                         рителях:
спектрах поглощения, возбуждения и флуоресценции вещества по-             1 – бутанол, 2 – этанол,             1 – этанол, 2 – бутанол,
зволяет ожидать наличие сольватохромного эффекта и для флуори-            3 – диоксан, 4 – ДМСО,            3 – диоксан, 4 – этилацетат,
метрического определения ДМИДФМ.                                           5 – ацетон, 6 – ДМФА,                5 – ацетон, 6 – ДМСО,
      Спектры возбуждения и флуоресценции ДМИДФМ приведены                      7 – этилацетат                        7 – ДМФА
на рисунках 7.1 и 7.2. Они представляют собой широкие, более или
                                                                                                                                   Таблица 7.1
менее структуриpованные полосы с четко выраженными максиму-
                                                                                     Спектральные характеристики ДМИДФМ
мами. В зависимости от природы растворителя спектры ДМИДФМ
сдвигаются в спектральной области в широких пределах. Так, для                                              Максимумы спектров, нм
спектров возбуждения смещение максимума происходит в ин-              Растворитель       ETN           возбуждения         флуоресценции
теpвале от 362 до 418 нм, а для спектров флуоресценции эта об-                                     λ эксп.     λ расч.    λ эксп    λ расч.
ласть простирается от 425 до 522 нм. Из рисунка 7.2 видно, что при     Бензонол         0,111        363         435       413        426
смене растворителей происходит также и изменение колебательной         Диоксан          0,164        366         428       440        441
структуры спектров. При сопоставлении характера изменения спек-       Этилацетат        0,228        418         419       480        460
тров ДМИДФМ с полярностью растворителей видно, что спектры              Ацетон          0,355        390         402       500        495
                                                                        ДМФА            0,404        410         395       522        510
возбуждения вещества при увеличении полярности растворителей            ДМСО            0,444        396         390       500        521
смещаются в коротковолновую область, а спектры флуоресценции            Этанол          0,602        362         368       422        571
– в длинноволновую. Следовательно, для спектpов возбуждения           Бутанол-1         0,654        362         361       425        587
ДМИДФМ наблюдается гипсохромный эффект, а для спектров
флуоресценции – батохромный.                                              Положение максимумов спектров возбуждения и флуоресценции
      Для характеристики полярности растворителей мы использо-       ДМИДФМ хорошо коррелирует с параметром ЕТN многих выбpанных
вали нормализованный параметр полярности растворителя -ЕNT           растворителей, как это и следовало ожидать. Уравнения, описываю-
[94]. Значение ЕNТ использованных растворителей и величины длин      щие положение максимумов спектров возбуждения и флуоресценции,
волн максимумов спектров возбуждения и флуоресценции                 без включения выпавших точек, имеют имеют следующий вид:
ДМИДФМ (как экспеpиментальные, так и pасчетные) в различных
растворителях пpиведены в таблице 7.1.                                             λвоз=(451±3)-(137±8) ETN;               (7.1)

                                                                                   λфл=(393±5)+(297±8) ETN.                (7.2)

119                                                                                                                                       120

Страницы