Химическая идентификация веществ. Иванов В.Ф - 15 стр.

UptoLike

Рубрика: 

14
2.2.3. Реакции K
+
-ионов
1. Реакция с гексанитрокобальтатом (III) натрия.
Гексанитрокобальтат (III) натрия Na
3
[Co(NO
2
)
6
] дает с растворами солей
калия желтый осадок преимущественного состава K
2
Na[Co(NO
2
)
6
]:
2K
+
+ Na
+
+ [Co(NO
2
)
6
]
3–
¾ K
2
Na[Co(NO
2
)
6
]
(2.4)
К 1-2 каплям раствора соли калия прибавляют 1-2 капли раствора
кобальтинитрита натрия и, если осадок не выпадает, дают постоять 2-3
минуты. Образуется хорошо различимый осадок желтого цвета. Для
проведения реакции следует использовать только свежеприготовленный
раствор реагента (темно-желтого цвета). Реакция протекает в нейтральной
или слабокислой (pH = 4-5) среде. При малой концентрации ионов K
+
рекомендуется реакционную смесь охладить под струей водопроводной воды
и потереть стенки пробирки стеклянной палочкой. Наличие после
центрифугирования на дне пробирки желтого пятна осадка указывает на
присутствие ионов калия.
В сильных кислотах осадок растворяется с образованием непрочной
слабой азотистой кислоты, которая легко разлагается и одновременно вос-
станавливает Co
3+
до Co
2+
:
K
2
Na[Co(NO
2
)
6
] + 6H
+
¾ 6HNO
2
+ Co
3+
+ 2K
+
+ Na
+
2Co
3+
+ HNO
2
+ H
2
O ¾ 2Co
2+
+ NO
3
+ 3H
+
2HNO
2
¾ H
2
O + NO
+ NO
2
Поэтому к кислым растворам следует добавить несколько капель
раствора ацетата натрия, связывающего протоны в слабую уксусную
кислоту, в которой осадок не растворим. При этом образуется ацетатная
буферная смесь, поддерживающая значение pH раствора в пределах 4-5.
Щелочная среда (pH > 7) также недопустима, так как при действии
щелочей реагент разлагается и выпадает темно-бурый осадок гидроксида
ко-
бальта:
[Co(NO
2
)
6
]
3–
+ 3OH
¾ Co(OH)
3
+ 6NO
2
Из катионов I и II аналитических групп аналогичный желтый осадок