Химическая идентификация веществ. Иванов В.Ф - 24 стр.

UptoLike

Рубрика: 

23
Итак, при действии сульфида аммония в присутствии аммонийной
буферной смеси (рН ~ 9) на катионы III аналитической группы образуются
гидроксиды алюминия (белый) и хрома (зеленый), вследствие их малой
растворимости, а также черные сульфиды железа (II, III), кобальта (II) и
никеля (II), белый сульфид цинка и сульфид марганца (II) бледно-розового
цвета. Катионы I и II аналитических групп при этих условиях
не осаждаются
и остаются в растворе.
Для коагуляции коллоидных частиц сульфидов осаждение проводят
при нагревании (80 – 90
°С); этому же способствует и присутствие хлорида
аммония.
Образование сульфидов катионов III аналитической группы протекает
по уравнению (3.1) а образование гидроксидов алюминия и хрома по
реакции:
M
3+
+ 3HS
+ 3H
2
O ¾ M(OH)
3
+ 3H
2
S (3.4)
3.1.2. Растворение сульфидов катионов III группы в кислотах
Так как значения произведения растворимости (ПР) сульфидов
катионов III группы сравнительно велики (от 2.5
10
–10
для MnS до 1.610
–24
для ZnS), они, в отличие от сульфидов катионов IV аналитической группы,
легко растворяются в разбавленных минеральных кислотах
(хлороводородной и серной):
MS + 2H
+
¾ M
2+
+ H
2
S
Растворение Fe
2
S
3
осложняется окислительно-восстановительным
процессом с образованием белой мути элементарной серы:
Fe
2
S
3
+ 6H
+
¾ Fe
3+
+ 3H
2
S
2Fe
3+
+ H
2
S ¾ 2Fe
2+
+ 2H
+
+ S
Fe
2
S
3
+ 6H
+
¾ 2Fe
2+
+ S
+ H
2
S
Сульфиды никеля и кобальта растворимы в кислотах только в
свежеосажденном виде (
α-NiS и α-CoS, для которых значения ПР равны
3.2
10
–19
и 410
–21
соответственно). Однако при стоянии в соприкосновении
с маточным раствором они переходят в другие кристаллические формы