Составители:
Рубрика:
22
свойствами большинства катионов III группы являете их способность
образовывать комплексные соединения и склонность к реакциям окисления-
восстановления.
3.1.1. Действие группового реагента III аналитической группы
Групповым реагентом на катионы III аналитической группы по
сульфидной классификации является сульфид аммония – (NH
4
)
2
S,
осаждающий их в виде сульфидов и гидроксидов (Al
3+
, Cr
3+
) в
слабощелочной среде (рН ~ 9, аммонийная буферная смесь). При этом
значении рН достигается практически полное осаждение катионов третьей
группы. Как и при действии карбоната аммония (групповое реагент II
аналитической группы) значение рН ~ 9 устанавливается в растворе
вследствие почти полного гидролиза избытка сульфида аммония:
NH
4+
+ S
2–
+ H
2
O ¾ HS
–
+ NH
4
OH
Поэтому раствор сульфида аммония является, в сущности, смесью
приблизительно эквимолярных количеств слабого основания NH
4
OH и его
соли NH
4
HS, т. е. представляет собой аммонийную буферную смесь с рН ~ 9.
Однако буферная емкость такого раствора мала и подкисление его за счет
гидролиза катионов III группы и в результате реакции образования суль-
фидов приводит к резкому снижению величины рН раствора, что может
явиться причиной неполного осаждения катионов:
M
2+
+ HS
–
¾ MS
↓
+ 2H
+
(3.1)
Для увеличения буферной емкости и поддержания постоянного
значения рН ~ 9 при анализе добавляют дополнительное количество
аммонийной буферной смеси с эквимолярным соотношением гидроксида и
хлорида аммония.
Следует отметить, что и сильнощелочная среда при осаждении
катионов III аналитической группы недопустима, так как при этом может
быть осажден ион магния (II группа), а амфотерные гидроксиды алюминия
и
хрома растворяются с образованием гидроксокомплексов:
Al(OH)
3
+ OH
–
¾ [Al(OH)
4
]
–
(3.2)
Cr(OH)
3
+ 3OH
–
¾ [Cr(OH)
6
]
3–
(3.3)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
