ВУЗ:
Рубрика:
Рис. 1. Электронный терм двухатомной молекулы.
При отражении волновых функций электронов в плоскости, проходящей через
ось молекулы, меняется знак орбитального электронного момента относительно
этой оси при неизменной энергии молекулы, поэтому термы с
двукратно
вырождены, точнее расщепляются на два вследствие существования
взаимодействия между вращением молекулы и движением электронов (
0≠Λ
Λ
–
удвоение). Если же
0=
Λ
, то при симметричном отражении функции состояние
молекулы вообще не изменяется. Поскольку двукратное отражение в одной и той
же плоскости есть тождественное преобразование, то отражение есть не что иное,
как умножение функции на
. Таким образом, необходимо различать -термы,
волновая функция которых не меняется при отражении и меняет свой знак,
соответственно
, . Гомоядерные молекулы обладают еще и центром
симметрии, относительно которого волновая функция будет либо четной (gerade),
либо нечетной (ungerade), в этом случае появляется еще один индекс в
обозначении терма:
1± Σ
+
Σ
−
Σ
g
Π
, .
u
Π
Как правило, основное состояние двухатомных молекул обладает полной
симметрией и основной терм есть
, либо
+
Σ
g
1
+
Σ
1
. Исключение составляют,
например, молекулы
и (основные состояния которых, соответственно и
).
2
O NO
−
Σ
g
3
Π
2
Последовательные электронные состояния обозначаются буквами
X
(основное
состояние), , A
B
, , ..., или , , , ... (например, , , ). В случае
ионизованных молекул к буквам добавляется штрих:
,
C a b c
+
Σ
g
X
1
u
C Π
3
∆
2
b
'A '
B
, , ... 'C
Полное энергетическое состояние молекулы зависит также от ее
колебательного и вращательного движений. Энергии этих степеней свободы имеют
дискретные значения и описываются колебательным квантовым числом (
ν
) и
полным вращательным квантовым числом (
J ). Таким образом, энергетический
Рис. 1. Электронный терм двухатомной молекулы.
При отражении волновых функций электронов в плоскости, проходящей через
ось молекулы, меняется знак орбитального электронного момента относительно
этой оси при неизменной энергии молекулы, поэтому термы с Λ ≠ 0 двукратно
вырождены, точнее расщепляются на два вследствие существования
взаимодействия между вращением молекулы и движением электронов ( Λ –
удвоение). Если же Λ = 0 , то при симметричном отражении функции состояние
молекулы вообще не изменяется. Поскольку двукратное отражение в одной и той
же плоскости есть тождественное преобразование, то отражение есть не что иное,
как умножение функции на ± 1 . Таким образом, необходимо различать Σ -термы,
волновая функция которых не меняется при отражении и меняет свой знак,
соответственно Σ + , Σ − . Гомоядерные молекулы обладают еще и центром
симметрии, относительно которого волновая функция будет либо четной (gerade),
либо нечетной (ungerade), в этом случае появляется еще один индекс в
обозначении терма: Π g , Π u .
Как правило, основное состояние двухатомных молекул обладает полной
симметрией и основной терм есть 1 Σ +g , либо 1 Σ + . Исключение составляют,
например, молекулы O2 и NO (основные состояния которых, соответственно 3 Σ −g и
2
Π ).
Последовательные электронные состояния обозначаются буквами X (основное
состояние), A , B , C , ..., или a , b , c , ... (например, X 1Σ +g , C 3 Π u , b 2 ∆ ). В случае
ионизованных молекул к буквам добавляется штрих: A' , B' , C ' , ...
Полное энергетическое состояние молекулы зависит также от ее
колебательного и вращательного движений. Энергии этих степеней свободы имеют
дискретные значения и описываются колебательным квантовым числом (ν ) и
полным вращательным квантовым числом ( J ). Таким образом, энергетический
