Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 100 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

100
Гидраты азотнокислого уранила
Нитрат уранила образует кристаллогидраты с 2, 3, 6 и 24 молеку-
лами воды. Кристаллогидраты нитрата уранила – вещества желтого
цвета; очень гигроскопичны и имеют высокую растворимость: при
25 °C она составляет 56 % масс. в пересчете на безводный нитрат
уранила, при этом в азотнокислых растворах растворимость
уменьшается.
Дигидрат получается при упаривании и охлаждении водных
растворов этой соли с содержанием HNO
3
более 54 %. Тригидрат
кристаллизуется из растворов с концентрацией HNO
3
от 32 % до 54 %.
Гексагидрат может быть получен из растворов с концентрацией HNO
3
менее 30 %.
Кроме концентрации кислоты, степень гидратации нитрата
уранила определяется и температурой кристаллизации; на этом основан
второй метод получения различных кристаллогидратов (без избытка
НNO
3
). Так, в области температур от –30 до –20 °C получается 24-
водный гидрат. Упариванием растворов при температурах менее 59 °C
можно получить гексагидрат. При температурах 60–120 °C
кристаллизуется трехводный гидрат, а в интервале температур 122–
180 °C образуется дигидрат нитрата уранила.
Таким образом, температуры плавления (в собственной кристал-
лизационной воде) составляют: для UO
2
(NO
3
)
2
‧24H
2
O – (–20)°C, для
NO
2
(NO
3
)
2
‧6H
2
O – (+59,5)°C; для UO
2
(NO
3
)
2
‧3H
2
O – (+121,5) °С.
Дегидратация азотнокислого уранила протекает по схеме:
UO
2
(NO
3
)
2
‧6H
2
O
C60
о
UO
2
(NO
3
)
2
‧3H
2
O
C120
о
UO
2
(NO
3
)
2
‧2H
2
О
C400
о
UО
3
C900
о
U
3
O
8
(4.154)
Вода, выделяющаяся в процессе дегидратации, растворяет
образовавшийся новый, более бедный гидрат, при одновременном ее
испарении. Дальнейшее нагревание приводит к разложению соли и
заканчивается образованием крупнокристаллического UO
3
при 400 °C,
полная денитрация происходит при температуре более 650
о
С; при
температуре более 750
о
С триоксид превращается в закись-окись урана.
Сульфат уранила UO
2
SO
4
Сульфат уранила кристаллизуется из насыщенного раствора в
виде тригидрата при концентрации серной кислоты менее 30%, который
при дегидратации переходит в моногидрат. Последний кристаллизуется

Страницы