Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 101 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

101
из растворов сульфата уранила при концентрации серной кислоты 30–
45 %, а затем при 300 °С переходит в безводную соль. Термически
очень стоек, разлагается лишь при температуре красного каления
(>750 °С).
Сульфатные растворы уранила в большинстве случаев являются
исходными в гидрометаллургическом переделе: образуются в резуль-
тате кислотного выщелачивания урана из рудных концентратов:
U
3
O
8
+ МnО
2
+ 4Н
2
SO
4
= 3UO
2
SO
4
+ МnSO
4
+ 4H
2
O, (4.155)
здесь в качестве окислителя используется природный минерал
пиролюзит, который содержит около 60 % МnО
2
, являющегося сильным
окислителем.
Растворы сульфата уранила образуются и в результате подземного
выщелачивания урана серной кислотой («продуктивные растворы»); в
настоящее время этот способ добычи урана является наиболее
перспективным при наличии соответствующих геохимических условий.
В сульфатных средах по сравнению с азотнокислыми уранил-ион
значительно сильнее склонен к комплексообразованию. Например, в
кислых средах (рН = 1–2) образуются прочные три- и дисульфатные
анионные комплексы: [UO
2
(SO
4
)
3
]
4–
(К
уст.
= 2500) и [UO
2
(SO
4
)
2
]
2–
(К
уст.
= 500), которые хорошо сорбируются на анионитах и экстрагируются
аминами (в отличие от ацетатных, карбонатных и оксалатных, эти
комплексы хорошо диссоциируют). Это широко используется в
промышленности для сорбционного и экстракционного извлечения
урана из растворов, пульп, из продуктивных растворов подземного
выщелачивания и для аффинажа:
2RCl + [UO
2
(SO
4
)
2
]
2–
⇄ R
2
[UO
2
(SO
4
)
2
] + 2Cl
¯
. (4.156)
Составы двойных сульфатов весьма разнообразны:
4
M
[UO
2
(SO
4
)
3
];
8
M
[UO
2
(SO
4
)
5
‧(Н
2
О)
2
];
2
M
[UO
2
(SO
4
)
2
‧(Н
2
О)
2
];
2
M
[(UO
2
)
2
(SO
4
)
3
‧(Н
2
О)
n
]; М
+
[UO
2
SO
4
(ОН)‧(Н
2
О)
3
] и т.д. (А. Беккерель
открыл явление радиоактивности, изучая люминесцентные свойства
двойного сульфата
2422
)(SOUOK
).
Растворимость UO
2
SO
4
существенно зависит от концентрации
серной кислоты (рис. 4.8); в отсутствие в растворе Н
2
SО
4
она составляет
~ 60 % масс. при 25 °С.

Страницы