Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 103 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

103
В технологии урана фосфаты уранила (как и урана 4+) не нашли
широкого применения; используются они в аналитической практике.
Карбонаты уранила
Безводный карбонат уранила может быть получен барботажем
СО
2
через взвесь UO
3
2H
2
O или действием углекислого газа под
высоким давлением (до 100 атм.) при нагревании на диуранаты или на
пульпу триоксида, т.е. образуется в жестких условиях:
UO
3
+ СО
2
атм2015
2
CO
P
UO
2
СО
3
, (4.158)
при этом в качестве растворителей служат органические вещества
(спирты, эфиры).
Карбонат уранила кристаллизуется в виде прямоугольных
пластинок желтого цвета плотностью 5,24 г/см
3
.
Известен также моногидрат карбоната уранила, который
получается действием углекислого газа под давлением на концентри-
рованный водный раствор нитрата уранила при 140 °С. Простые
карбонаты уранила не имеют практического значения.
Обычно в водных растворах (при нормальных условиях) UO
2
СО
3
не образуется; в водных растворах уранил в присутствии карбонатов
щелочных металлов и аммония существует только в виде
многочисленных карбонатных комплексов с различными катионами:
M
4
[UO
2
(CO
3
)
3
];
М
2
[UO
2
(CO
3
)
2
(H
2
O)
2
];
М
6
[(UO
2
)
2
(CO
3
)
5
(H
2
O)
2
]·H
2
O;
М
3
[(UO
2
)
2
(CO
3
)
3
(OH)(H
2
O)
5
];
М[UO
2
CO
3
(ОН)(H
2
O)
3
] и др..
В технологической и аналитической практике наибольшее
значение имеют чрезвычайно прочные комплексные соединения
Na
4
[UO
2
(CO
3
)
3
] (для комплексного аниона [UO
2
(CO
3
)
3
]
4
К
уст
.
=2·10
18
!)
и (NH
4
)
4
[UO
2
(CO
3
)
3
] (АУТК, аммоний-уранилтрикарбонат), которые
имеют очень высокую растворимость, в то время как большинство
катионов других металлов в карбонатных средах гидролизуются и
выпадают в осадок. Данные соединения могут быть получены по
следующим реакциям:
UO
2
SO
4
+ 3Na
2
CO
3
= Na
4
[UO
2
(СO
3
)
3
] + Na
2
SO
4
, (4.159)