Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 105 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

105
(NH
4
)
4
[UO
2
(CO
3
)
3
]
C800400
о
U
3
O
8
+ 3/2O
2
↑. (4.163)
При температуре выше 600 °С в инертной или восстановительной
атмосфере (Ar, H
2
) процесс разложения проходит до UO
2
; восстанови-
телем при этом служит водород, образующийся в результате частичной
термической диссоциации аммиака:
3(NH
4
)
4
[UO
2
(CO
3
)
3
] → 3UO
2
+ 9CO
2
↑ + 9H
2
O + N
2
↑ + 10NH
3
↑. (4.164)
Аммонийный комплекс привлекателен тем, что при его терми-
ческом разложении получаются чистые оксиды урана, не содержащие в
своем составе исходные элементы (как в случае образования Na
2
UO
4
).
АУТК имеет чрезвычайно важное значение при изготовлении
гомогенного реакторного топлива на основе (U, Pu)O
2
. Соединения
(NH
4
)
4
[UO
2
(CO
3
)
3
] и (NH
4
)
4
[PuO
2
(CO
3
)
3
] образуют непрерывные ряды
твердых растворов, при термическом разложении (> 600 °С) которых в
восстановительной атмосфере (Ar + H
2
) получается гомогенный
твердый раствор (U, Pu)O
2
.
Оксалат уранила UO
2
С
2
О
4
Оксалат получается действием щавелевой кислоты или оксалатов
щелочных металлов и аммония на растворы солей уранила. При
кристаллизации образуется тригидрат; известны так же ди- и
моногидрат оксалата уранила:
2
2
UO
+ H
2
С
2
О
4
UO
2
С
2
О
4
↓ + 2Н
+
. (4.165)
Растворимость его невелика: 0,47 % при 15°С и 3,06 % при 100 °С.
Растворимость оксалата в избытке осадителя увеличивается, при этом
образуются комплексные соединения типа карбонатных. Известны
также смешанные карбонатно-оксалатные и оксалатно-сульфатные
комплексы.
Термически оксалат уранила устойчив до 400 С
:
UO
2
С
2
О
4
C400
о
UO
3
+ СО↑ + СО
2
↑, (4.166)
при более высоких температурах образуется закись-окись урана.
Ацетаты уранила
В чистом виде ацетат уранила представляет собой дигидрат
UO
2
(CH
3
СОО)
2
‧2H
2
O, который может быть получен растворением UO
3
в уксусной кислоте с последующим упариванием. Растворимость в воде
при 18 °C составляет 7,69 г в 100 г воды. Нагревание этой соли выше

Страницы