Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 114 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

114
Растворы плутония (7+) получены только в сильно окислительной
щелочной среде.
Окислительно-восстановительные потенциалы различных пар
ионов плутония
Окислительно-восстановительные равновесия плутония значи-
тельно более сложны, чем равновесия урана. Причины этого нетрудно
понять, если учесть, что в отличие от урана, существующего только в
двух устойчивых в водных растворах степенях окисления, плутоний
имеет четыре вполне устойчивых в растворах валентных состояния. В
растворах плутоний может существовать в виде сложных ионов
плутонила
2
2
PuO
, плутонила
2
PuO
и простых ионов Pu
4+
и Pu
3+
.
Спектры поглощения этих ионов в водных растворах существенно
отличаются друг от друга, что позволяет проводить качественное и
количественное спектрофотометрическое определение различных
валентных форм плутония при одновременном присутствии.
В 1967 году Н.Н. Крот и А.Д. Гельман открыли пятое валентное
состояние плутония. Они показали, что в щелочных растворах может
быть получен семивалентный плутоний. Например, при пропускании
озона через щелочные суспензии плутонатов натрия или калия
происходит растворение осадка с образованием интенсивно
окрашенных зеленых растворов Pu (7+).
Семивалентный плутоний является очень сильным окислителем.
Формальный потенциал пары Pu(7+)/Pu(6+) в 1 М растворе щелочи при
25 °С составляет 0,85–0,94 В. Известно немного окислителей, имеющих
более высокий окислительный потенциал в этих условиях. В кислых
растворах потенциал пары Pu(7+)/Pu(6+) должен значительно
превышать 2 В. Поэтому в кислой среде Pu(7+) моментально восстанав-
ливается водой.
Pu(7+) не имеет в настоящее время значения для технологии, в
кислых растворах он крайне неустойчив, поэтому в дальнейшем
рассмотрены лишь четыре устойчивых валентных состояния плутония.
Схема формальных окислительных потенциалов плутония в 1 М
HClO
4
имеет следующий вид:
1,043
1,022
0
PuPuPuPuOPuO
2,02
3
0,9819
4
1,17
2
0,9164
2
2
Рис. 5.3. Схема уровней окислительных потенциалов плутония (В)

Страницы