Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 116 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

116
соединения – зеленую и голубую.
Плутоний (4+) в водных растворах склонен к диспропорциони-
рованию (самоокислению–самовосстановлению):
3Рu
4+
+ 2Н
2
О ⇄ PuО
2
2
+ 2Рu
3+
+ 4Н
+
. (5.7)
При этом степень диспропорционирования зависит от величины
кислотности (см. равновесие последней реакции) и от наличия в
растворе анионов комплексообразователей: преимущественная заком-
плексованность плутония (4+) сдвигает равновесие влево; этим
способом можно весь плутоний стабилизировать в состоянии (4+).
Химические свойства Pu (4
+
) во многом схожи с U (4
+
) и Th(4+).
Плутоний (5
+
) в водных растворах весьма неустойчив и легко
диспропорционирует на плутоний (6+) и (4+) или (3+), относительно
устойчив в области рН от 2 до 4:
2PuO
2
+ 4Н
+
→ PuO
2
2
+ Рu
4+
+ 2Н
2
О; (5.8)
далее плутоний (4+) диспропорционирует по реакции (5.7).
Растворы PuO
2
бесцветны.
Плутоний (6+) в кислых растворах в отсутствие комплексо-
образователей довольно устойчив (в форме PuO
2
2
– плутонила). По
свойствам он во многом похож на UO
2
2
.
Окислительно-восстановительные потенциалы различных пар
ионов плутония близки между собой и поэтому возможно
одновременное присутствие в растворах всех валентных форм; это же
обуславливает и склонность к диспропорционированию.
По комплексообразующей способности ионы плутония можно
расположить в ряд:

2
32
2
4
PuOPuPuOPu
.
Pu
3+
обладает малой способностью к комплексообразованию.
Pu (5+) практически не образует комплексных ионов и соединений.
Плутонил (плутоний 6+) подобно Pu
3+
образует не очень прочные
комплексы. Плутоний (4+) – сильный комплексообразователь, дает
очень прочные комплексы с анионами практически всех кислот, при
этом справедлива общая закономерность: чем больше плотности
зарядов катиона и аниона, тем прочнее комплексы (с учетом зарядов и
радиусов ионов). Эта склонность объясняется сочетанием малого
ионного радиуса Рu (4+) с большой величиной заряда иона (z/r).

Страницы