Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 122 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

122
зависимости от способа получения.
Тип решетки – ГЦК, = 11,46 г/см
3
, t
пл.
= 2400 °C (в атмосфере
кислорода),
кДж/моль984Н
.
Диоксид является самым стабильным оксидом плутония, получен
может быть прокаливанием практически любой соли плутония
независимо от степени окисления плутония в исходных соединениях:
пероксида, нитратов, оксалатов и т.д. Кроме того, РuO
2
образуется при
сжигании плутония или прокаливании его низших оксидов, гидрида,
нитрида, карбидов.
Попытки получить высшие оксиды Рu нагреванием РuO
2
при
400 °C и
атм.70Р
2
О
или прокаливанием в токе озона при 800 °C не
привели с успеху.
В высоком вакууме (10
–6
мм рт.ст.) при температурах более
1500 ºС РuO
2
разлагается до Рu
2
O
3
.
Подобно ThO
2
и UO
2
диоксид плутония не восстанавливается
водородом до металла, а также с трудом растворяется в горячих
кислотах; прокаленный при температурах выше 500 °C РuO
2
химически
более инертен и почти не растворяется в кислотах. Лучшими раствори-
телями (в порядке убывания эффективности) являются: 85–100 % H
3
PO
4
при 200 °C; смесь 10 М НNO
3
+ 0,05 М НF + (5–6) М KI.
Для растворения прокаленного выше 500 °C РuO
2
необходимо
сплавление его с NaHSO
4
или K
2
S
2
O
7
:
РuO
2
+ 2NaHSO
4
= Рu(SO
4
)
2
+ 2NaOH. (5.24)
При сплавлении со щелочами (500–600 °C) образуются плутонаты
переменного состава с мольным соотношением щелочного металла к Рu
от 2 до 6, т.е. от Ме
2
РuO
4
до Ме
6
РuО
6
:
РuO
2
+ 2NaOH + 1/2O
2
a
2
PuO
4
+H
2
O. (5.25)
Реагирует с галогеноводородами при температурах более 400 °˚С,
в окислительной атмосфере образуется розовый тетрафторид плутония,
а в восстановительной атмосфере – голубой трифторид:
PuO
2
+ HF (+ желательно О
2
) ↔ PuF
4
+ 2H
2
O↑, (5.26)
РuO
2
+ НF (+ 1/2H
2
) ↔ PuF
3
+ 2H
2
O↑. (5.27)
С четыреххлористым углеродом при 400 °С протекает реакция
хлорирования:
PuO
2
+ ССl
4
PuCl
3
+ СО
2
↑ + 1/2Cl
2
↑. (5.28)

Страницы