Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 140 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

140
Ме
8
[Pu(CO
3
)
6
]·nH
2
O;
Ме
12
[Pu(CO
3
)
8
]·nH
2
O,
где Ме = Na
+
, K
+
, NH
4
.
Существование карбонатных комплексов
2
2
PuO
проявляется в
растворимости плутоната в растворе карбоната калия. Состав соедине-
ний изучен недостаточно хорошо. Выделены и исследованы трикарбо-
натные комплексные соединения: К
4
[PuO
2
(СО
3
)
3
], (NH
4
)
4
[PuO
2
(CO
3
)
3
],
подобные соответствующим карбонатным комплексам уранила.
Образование комплексных карбонатных ионов Pu
3+
синего цвета
наблюдаются при растворении Pu(OH)
3
в избытке К
2
CO
3
.
В целом химия карбонатов плутония изучена далеко не так
подробно, как химия карбонатов урана и тория.
5.3.12. Плутониты и плутонаты
При действии щелочей или аммиака на растворы солей Pu (5+),
т.е.
2
PuO
, выпадают осадки, состав которых зависит от рН раствора,
например:
2
2
PuO
+ 4NaOH = Na
2
Pu
2
O
6
↓ +2Н
2
O + 2Na
+
. (5.88)
Кристаллы образующегося плутонита содержат 4 молекулы воды,
например: Na
2
Pu
2
O
6
·4H
2
O – тетрагидрат диплутонита натрия – выпа-
дает при рН=11,8, представляет собой сероватый осадок, растворимость
его 0,52 г Рu/л; К
2
Pu
2
O
6
·4H
2
O выпадает при рН=8,0, хорошо растворим
в кислотах; (NH
4
)
2
Pu
2
O
6
∙4H
2
O выпадает при осаждении аммиаком при
рН=9,0.
При добавлении аммиака к раствору Рu (6+) в 5М НNO
3
при 90 °C
выпадает диплутонат аммония (подобно
2
2
UO
):
2
2
2
PuO
+ 6NH
4
OH = (NH
4
)
2
Pu
2
O
7
↓ + 3Н
2
O +4NH
4
. (5.89)
При этом осаждение происходит не количественно (в отличие от
2
2
UO
), растворимость колеблется в пределах от 0,8 до 5,6 г Рu/л.
Растворимость Na
2
Pu
2
O
7
составляет 9–15 г Рu/л.
Общие замечания
Склонность ионов плутония к комплексообразованию опреде-
ляется сочетанием двух факторов: размером (радиусом) иона и
величиной его заряда. Для ионов плутония устойчивость комплексов
уменьшается подобно ионам урана в ряду:

Страницы