Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 138 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

138
ние этих особенностей используется на финальных стадиях аффинажа
плутония.
Во-вторых, диоксид плутония, полученный термическим разложе-
нием оксалатов, обладает наибольшей химической активностью по
сравнению с другими методами его получения. Из диоксида плутония
«оксалатного» происхождения можно легко получить практически
любое соединение плутония (4+).
Оксалат плутония 6+ (плутонила) PuO
2
C
2
O
4
. Оксалат плуто-
нила PuO
2
C
2
O
4
·3H
2
O представляет собой кристаллы розового цвета.
Кристаллизуется, как и UO
2
C
2
O
4
, с тремя молекулами воды. При
хранении при комнатной температуре осадок постоянно изменяет цвет
до зеленого вследствие восстановления плутония (6+) под влиянием
собственного -излучения, т.е. и в ряду оксалатов Рu (6+) является не
самой устойчивой формой.
Оксалат плутонила плохо растворим в воде (ПР = 6·10
–10
для
тригидрата) и разбавленных минеральных кислотах. С другой стороны –
хорошо растворим в растворах, содержащих оксалат аммония или
калия, вследствие образования комплексных соединений состава:
[PuО
2
(C
2
O
4
)
2
]
0
, К
нест.
= 2,2·10
–7
; [PuО
2
(C
2
O
4
)
2
]
2–
, К
нест.
= 4,3·10
–12
.
Известны оксалатные комплексные соединения плутонила с
большим содержанием оксалатных групп.
При нагревании до 180 °C оксалат плутонила разлагается со
взрывом!
Получают оксалат плутонила после предварительного окисления
плутония (3+) или (4+) в 1,5–2 М HNO
3
с помощью МnO
2
(пиролюзита),
перманганата или дихромата:
2Pu(NO
3
)
3
+3МnO
2
+4HNO
3
= 2РuO
2
(NO
3
)
2
+3Мn(NO
3
)
2
+2Н
2
О, (5.85)
Pu(NO
3
)
4
+ МnО
2
3
HNO
PuO
2
(NO
3
)
2
+ Мn(NO
3
)
2
(5.86)
После этого осаждают оксалат плутонила щавелевой кислотой, а не
оксалатами аммония или калия, повышающими растворимость оксалата
плутонила вследствие комплексообразования. Влияние избытка
щавелевой кислоты обратно пропорционально: растворимость его в
избытке кислоты уменьшается (рис. 5.6).

Страницы