Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 137 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

137
из отдельно взятых кислот в растворе возрастает концентрация
плутония вследствие образования сульфатных, нитратных и перхлорат-
ных компленсов соответственно. Сравнение значений растворимости
оксалата при одинаковых концентрациях кислот показывает, что
растворимость увеличивается в ряду от хлорной к серной кислоте.
Таким образом, по комплексообразующей способности анионы кислот
можно расположить в ряд:
SO
2
4
>> NO
3
>ClO
4
.
В присутствии избытка оксалат-ионов, т.е. избытка осадителя
(например, в виде (NH
4
)
2
С
2
O
4
или К
2
C
2
O
4
), растворимость
Pu(C
2
O
4
)
2
·6Н
2
O также увеличивается (табл. 5.4) вследствие образования
различных комплексных соединений с оксалатными ионами:
[Pu(C
2
O
4
)]
2+
К
нест
= 1,8·10
–9
;
[Pu(C
2
O
4
)
3
]
2–
К
нест
= 4·10
–24
;
[Pu(C
2
O
4
)
4
]
4–
К
нест
= 3,2·10
–28
;
[Pu(C
2
O
4
)
5
]
6–
–.
Константы нестойкости оксалатных комплексов Pu (4+) имеют
намного меньшие значения, чем у Pu (3+), т.е. Pu (4+) более склонен к
комплексообразованию и образует наиболее прочные комплексы.
Таблица 5.4
Зависимость растворимости Pu(C
2
O
4
)
2
·6Н
2
O от концентрации H
2
C
2
O
4
Концентрация (NH
4
)
2
C
2
O
4
, M
0
0,3
Растворимость Pu(C
2
O
4
)
2
·6Н
2
O,
10
5
моль/л
4
82
Видно, что увеличение концентрации оксалат – ионов от 0,1 до
0,3 М (в три раза) приводит к увеличению растворимости оксалата
плутония в 8 раз.
Обезвоживается оксалат плутония (4+) при нагревании на воздухе
до 110 °C; при дальнейшем нагревании до 400 °C происходит его
разложение:
Pu(C
2
O
4
)
2
PuO
2
+ 2CO↑ + 2CO
2
↑. (5.84)
Оксалаты плутония (3+) и (4+) играют важную роль в технологии
плутония. Во-первых, немногие катионы металлов образуют трудно-
растворимые оксалаты. С другой стороны, образование прочных
хорошо расворимых комплексов в избытке осадителя позволяет
отделить плутоний от других труднорастворимых соединений. Сочета-

Страницы