Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 135 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

135
Плутоний (4+) образует кислый двузамещенный фосфат
Рu(HPO
4
)
2
·хH
2
O – белый студенистый осадок, получающийся при
добавлении фосфорной кислоты к кислым растворам Pu (4+). Для
превращения осадка в кристаллический его необходимо нагреть при
100 °C в присутствии избытка НNO
3
и H
3
PO
4
в замкнутой системе в
течение нескольких суток. При этом образуется Рu
3
2
(HPO
4
)
3
·хH
2
O,
который в дальнейшем переходит в Pu
4
3
(РО
4
)
4
·хH
2
O. Это
труднорастворимое соединение (0,13 мг Pu/л в растворе 0,1 М H
3
PO
4
–
0,1 М HNO
3
). С повышением концентрации НNO
3
до 2М растворимость
повышается до 23 мг/л, т.е. почти в 200 раз.
Pu(HPO
4
)
2
·хH
2
O изоморфен с Сe
2
(HPO
4
)
3
·хH
2
O, с
Тh(HPO
4
)
2
·хH
2
O; его ПР=2·10
–28
.
Применялись фосфаты плутония (3+) и (4+) в висмут-фосфатном
способе переработки ОЯТ.
Плутоний 6+ при добавлении к кислым растворам фосфорной
кислоты фосфатов не образует. Известны двойные фосфаты типа
МеРuO
2
РО
4
·3H
2
О (Ме = NH
4
, К
+
). Получают их осаждением кислыми
фосфатами (NH
4
)
2
HPO
4
, K
2
HPO
4
из горячих растворов солей плутония
(6+) в присутствии 0,1 М НNO
3
.
5.3.9. Оксалаты плутония
При действии щавелевой кислоты на кислые растворы плутония
3
+
, 4
+
и 6
+
могут быть получены оксалаты плутония всех указанных
валентных форм плутония.
Плутоний 3
+
образует Рu
2
(С
2
О
4
)
3
·9H
2
O. Получают его осажде-
нием щавелевой кислотой или ее солями из слабокислых растворов
плутония в виде ярко-зеленых кристаллов.
Соединение устойчиво в инертной атмосфере. Растворимость в
воде – 4,32·10
–6
моль/л (ПР = 1,62·10
–25
).
С увеличением концентрации щавелевой кислоты или (NH
4
)
2
С
2
O
4
растворимость увеличивается вследствие образования растворимых
комплексных соединений, хотя Рu (3+) и не обладает сильной
склонностью к комплексообразованию. В водных растворах оксалата
калия методами растворимости и ионного обмена установлено наличие
следующих очень прочных комплексов:
[Pu(C
2
O
4
)
2
]
–
К
нест
= 4,9·10
–10
;

Страницы