Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 134 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

134
2) нитрат плутония (4+) обрабатывают серной кислотой и в кипящий
раствор добавляют КНSO
4
. Кристаллизация заканчивается в течение
нескольких часов.
Сульфаты плутония (3+). Долгое время сульфат плутония (3+)
не был выделен в чистом виде, а лишь в форме двойных солей.
Гептагидрат сульфата плутония (3+) Pu
2
(SO
4
)
3
·7H
2
O –
кристаллы фиолетового цвета. При высушивании при 130–150 °C в
атмосфере инертного газа во избежание окисления плутония до
состояния (4+) образуется безводная соль светлого серо-голубого цвета.
Получают его при длительном (до 18 часов) насыщении
сернистым ангидридом SO
2
, являющегося мягким восстановителем,
раствора сульфата Pu(4+) в разбавленной серной кислоте с
последующей кристаллизацией в спиртовой среде.
Плутоний (3+) образует двойные сульфаты типа:
МPu(SO
4
)
2
·4H
2
O, где М = Na
+
, К
+
, Rb
+
, Сs
+
, NH
4
, Тl
+
; М
5
Pu(SO
4
)
4
–
для К
+
и Тl
+
– в случае большого избытка сульфатов других металлов.
Растворимость NaPu(SO
4
)
2
·4H
2
O в водно-спиртовом растворе
(20 % об. спирта и 2 М по Н
2
SO
4
) составляет 1,2 г/л, на этом был
основан лантан-сульфатный способ разделения U, Pu и продуктов
деления.
Сульфаты плутония (6+) неизвестны.
5.3.8. Фосфаты плутония
Ортофосфат Pu (3+) образуется в виде гидратов РuPO
4
·хН
2
O.
Это голубые кристаллы, плохо растворимые в воде. Растворимость его
зависит от природы и концентрации кислоты. Например, в среде 8М
Н
3
PO
4
– 0,1М НCl, насыщенной SO
2
, растворимость составляет
20 мг Рu/л; при увеличении концентрации НСl до 0,9 М растворимость
возрастает до 3,9 г/л. В среде 1М НCl растворимость составляет 4 мг/л.
Получают фосфат плутония (3+) осаждением из солянокислых
или сернокислых растворов действием ортофосфорной кислоты или
(NH
4
)
2
HPO
4
:
PuCl
3
+ (NH
4
)
2
HPO
4
= PuPO
4
↓ + 2NH
4
Cl + НCl. (5.82)
Кристаллы содержат переменное количество гидратной воды; после
высушивания при 100–150 °C содержание воды колеблется от 0 до
0,5 моль Н
2
O на моль РuPO
4
.

Страницы