Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 132 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

132
кристаллизуется гидрат PuO
2
(NO
3
)
2
·
2
O огненно-красные или
оранжево-красные гигроскопичные кристаллы, которые при длительном
хранении радиолитически распадаются с образованием трех- и четырех-
валентного плутония. Нитрат плутонила хорошо растворим в воде,
НNO
3
, С
2
H
5
ОН; нерастворим в ССl
4
и хлороформе. Его растворимость
составляет: в 2 N HNO
3
272 г Pu/кг; в 13 N 70 г Pu/кг раствора.
Получают обычно действием НNO
3
на оксиды плутония или озониро-
ванием раствора Pu(NO
3
)
4
. Далее раствор концентрируют над P
4
O
10
. Из
раствора выпадают кристаллы гексагидрата. В отличие от UO
2
(NO
3
)
2
может быть обезвожен:
232
C150
час.36
2232
C150
час.24
22
)(NOPuOO2H)(NOPuOO6H)(NOPuO
оо
23
.
При выдерживании над P
4
O
10
твердое вещество теряет кристаллиза-
ционную воду и превращается в тригидрат, который при 130 °С частич-
но переходит в дигидрат, а при нагревании до 150 °C в течение 36 часов
переходит в безводное состояние.
Экстрагируется диэтиловым эфиром, ТБФ. По экстрагируемости
(по значениям коэффициентов распределения) эфирами и фосфорорга-
ническими соединениями нитраты плутония можно расположить в ряд:
Pu(NO
3
)
4
> PuO
2
(NO
3
)
2
>> Pu(NO
3
)
3
.
Изменение экстракционной способности нитратов плутония в
различных степенях окисления широко используется при переработке
ОЯТ для выделения и разделения урана, плутония и продуктов деления.
5.3.7. Сульфаты плутония
Сульфат плутония (4+) Pu(SO
4
)
2
является самым устойчивым,
т.е. это одно из немногих соединений, относительно устойчивых к
радиолизу. Получают его растворением диоксида Pu в горячей
концентрированной серной кислоте:
PuO
2
+ 2Н
2
SO
4
Pu(SO
4
)
2
+ 2Н
2
О. (5.78)
Растворение проводят в концентрированной кислоте с добавкой
небольшого количества НF при температуре 200240 °С. Из этой смеси
после упаривания и прокаливания получается безводный сульфат.
Получить его можно и из оксалата:
Pu(С
2
O
4
)
2
·
2
О + 2Н
2
SO
4
= Pu(SO
4
)
2
+ O
2
+ 2СО↑ + 8H
2
O. (5.79)