Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 92 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

92
Эта транспортная обратимая реакция иногда используется для
получения особо чистого металлического урана (подобно торию).
UI
4
– самое неустойчивое соединение в ряду галогенидов. Можно
сформулировать общую тенденцию свойств галогенидов: с увеличением
порядкового номера галогена уменьшается устойчивость высших
валентных состояний урана в его галогенидах, увеличивается
склонность к гидролизу.
4.7.8. Соединения урана 3(+)
Водные растворы U
3+
можно легко получить растворением
трихлорида урана в воде. Можно также уран, находящийся в более
высоких состояниях окисления, электролитически восстановить на
ртутном или на катоде из благородного металла. За электролизом
удобно наблюдать по окраске раствора в свете лампы накаливания:
растворы U(4+) окрашены в зеленый цвет, тогда как растворы U(3+) – в
виннокрасный. Из полученного раствора сульфата урана (3+) можно
осадить октагидрат U
2
(SO
4
)
3
путем добавления этанола при
перемешивании. При введении щавелевой кислоты или оксалата
аммония осаждается соединение розового цвета – оксалат урана (3+) –
U
2
(C
2
O
4
)
3
·nH
2
O. Водные растворы U
3+
неустойчивы, уран (3+) реаги-
рует с водой, образуя водород и U
4+
.
Добавлением сульфатов щелочных металлов или таллия к
раствору сульфата урана (3+) выделены сульфатные комплексы
различного состава, например, K
2
SO
4
·U
2
(SO
4
)
3
10H
2
O.
Кроме этих соединений урана (3+) выше рассмотрены гидрид,
нитрид, тригалогениды.
4.7.9. Соли урана (4+)
В водных растворах U
4+
частично гидролизуется:
U
4+
+ OH
–
→ U(OH)
3+
. (4.139).
Изменение свободной энергии этого процесса составляет
– 76,1 кДж/моль.
Присоединение ионов OH
–
к U
4+
сопровождается большим
положительным изменением энтропии системы (+217,6 Дж/моль∙К).
Ионы с меньшим зарядом U(OH)
3+
проявляют тенденцию к ориентации
молекул воды в значительно меньшей степени, чем ион U
4+
. Это
приводит к повышению степени неупорядоченности в системе и,
следовательно, к увеличению энтропии системы.

Страницы