Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 93 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

93
Многие соли U
4+
выделены в твердом виде из растворов путем
осаждения или выпаривания. Большинство солей окрашены в цвета от
светло-зеленого до темно-зеленого, за исключением безводного
U(C
2
O
4
)
2
сине-фиолетового цвета.
Среди солей четырехвалентного урана наряду с описанными выше
(фторид, хлорид, бромид, иодид) наиболее изученными и устойчивыми
являются сульфат и оксалат, а также фосфат U(HPO
4
)
2
·nH
2
O.
Сульфат урана (4+)
Сульфат урана (4+) гидролитически расщепляется водой уже при
комнатной температуре с образованием малорастворимого основного
сульфата UOSO
4
∙2H
2
O:
U(SO
4
)
2
+ H
2
O → UOSO
4
+ H
2
SO
4
. (4.140)
Однако уже в 0,1N растворе серной кислоты гидролиз
малозаметен. Сильнокислые растворы сульфата урана (4+) вполне
устойчивы и лишь слегка окисляются кислородом воздуха. Скорость
окисления обратно пропорциональна квадрату концентрации водород-
ных ионов. Окислители (хлор, азотная кислота, диоксид марганца и др.)
окисляют уран (4+) до урана (6+).
U(SO
4
)
2
может быть получен действием серной кислоты на
соединения U
4+
или восстановлением сульфата уранила. Из водных
растворов выделяется в виде кристаллогидратов U(SO
4
)
2
·nH
2
O (n = 2;
4; 5; 6; 8; 9).
В первом случае концентрированной серной кислотой обраба-
тывают оксалат урана (4+) или диоксид урана:
UO
2
+ 2Н
2
SO
4
C240200
о
U(SO
4
)
2
+ 2Н
2
O↑. (4.141)
Реакция растворения диоксида урана протекает с трудом и в жестких
условиях, т.е. при одновременном испарении и разложении кислоты.
Чистую соль можно получить через стадию образования
гидроксида урана (4+): на первом этапе гидроксид урана осаждают из
раствора соли U
4+
действием гидроксида аммония, осадок отделяют и
растворяют в серной кислоте с последующим упариванием:
U(OH)
4
+ H
2
SO
4
U(SO
4
)
2
+ H
2
O. (4.142)
В зависимости от условий проведения реакции (концентрация кислоты,
температура) осадок представляет собой восьми- или четырехводный
гидрат. Первый кристаллизуется из слабокислых растворов, второй – из
сильнокислых.

Страницы